第27講難溶電解質的溶解平衡考點1難溶電解質的溶解平衡

1．沉淀溶解平衡的影響因素(1)內因：難溶電解質本身的性質。(2)外因①濃度：加水，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。②溫度：升溫，多數平衡向溶解方向移動，多數難溶電解質的溶解度隨溫度的升高而增大，升高溫度，平衡向溶解方向移動，Ksp增大。③其他：向平衡體系中加入可與體系中的某些離子反應的更難溶解或更難電離或氣體的離子時，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。2．四大平衡的比較溶液中電離平衡、水解平衡、溶解平衡的共性：①加水均能促進三大平衡；②加熱均能促進三大平衡(溶解平衡個別例外)；③三大平衡均為水溶液中的平衡，故都不受壓強的影響；④均遵循勒夏特列原理。A.常溫下CaSO4飽和溶液中，c(Ca2+)、c()對應曲線上任意一點B.b點將有沉淀生成，平衡后溶液中c()一定等于3×10-3mol/L例1(2011·日照模擬)常溫下，Ksp(CaSO4)=9×10-6，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖。下列說法正確的是()C.d點溶液通過蒸發可以變到c點D.a點對應的Ksp等于c點對應的KspD

【解析】A項，常溫下CaSO4飽和溶液中，c(Ca2+)與c()的乘積對應曲線上任意一點；B項，b點時Qc>Ksp，將有沉淀生成，Ca2+、SO的濃度按相同數值減小，平衡后溶液中c()小于3×10-3mol/L；C項，d點時Qc<Ksp，還未形成飽和溶液，通過蒸發，水量減少，c(Ca2+)、c()均變大，不可能由d點變到c點；D項，由于溫度不變，Ksp就不變，由圖象知，a點、c點均處于平衡狀態，即a點與c點的Ksp相等。考點2沉淀反應的應用1．溶度積和溶解度的關系對于同類型的難溶電解質，在相同條件下，溶度積越大，溶解度就越大，溶度積越小，溶解度就越小。如AgCl、AgBr、AgI的溶解度逐漸減小，溶度積常數也逐漸減小。對于不同類型的難溶電解質，不能直接根據溶度積比較溶解度的大小，要通過計算。2．沉淀的生成和分步沉淀同一類型的難溶電解質(如AgCl、AgI)沉淀的析出順序是溶度積小的物質(AgI)先沉淀，溶度積較大的物質(如AgCl)后沉淀，這種先后沉淀叫分步沉淀。利用分步沉淀原理，可以用于分離離子，對于同一類型的難溶電解質，溶度積差別越大，分離的效果越好。分步沉淀的先后次序，不僅與溶度積有關，還與溶液中對應的離子的濃度有關。如，有Cl-、I-的混合溶液中，Cl-濃度大到與Ag+濃度的乘積達到AgCl的溶度積時，則AgCl沉淀可先于AgI沉淀析出。控制溶液pH分離金屬氫氧化物。金屬氫氧化物的沉淀或溶解和溶液的pH緊密相關，可以通過控制溶液的pH來達到分離金屬氫氧化物的目的。下表是常見金屬氫氧化物沉淀生成的pH。常見金屬氫氧化物沉淀的溶度積和pH(25℃)物質CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp4.96×10-96.82×10-64.68×10-65.61×10-122.64×10-30例2(2011·梅州模擬)常溫下，有關物質的溶度積如下下列有關說法不正確的是()A．常溫下，除去NaCl溶液中的MgCl2雜質，選用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B．常溫下，除去NaCl溶液中的CaCl2雜質，選用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好C．向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液，當兩種沉淀共存且溶液的pH=8時，c(Mg2+)∶c(Fe3+)=D．無法利用Ca(OH)2制備NaOH2.125×1021D，【解析】A項中Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[MgCO3]，所以用NaOH溶液可使Mg2+沉淀更完全；同理可知B項正確；C項中pH=8，即c(OH-)=1×10-6mol/L，當兩種代入數據，則有上述結果，C項正確；D項可用下述反應實現：Ca(OH)2+Na2CO3===CaCO3↓+2NaOH，沉淀共存時，有D項錯誤。【點評】(1)Ksp越小離子沉淀淀的越完全；；(2)當兩種沉淀共共存時，形成成沉淀的相同同離子具有相相同的物質的的量濃度。在進行難溶電電解質溶液分分析時，要要注意運用飽飽和溶液的概概念，對于物物質A的飽和和溶液，加入入B后可能形形成了難溶物物質C的過飽飽和溶液，則則沉淀A會轉轉化為C。1.(2010·山東卷)某溫度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在在溶液中達到到沉淀溶解平平衡后，改變變溶液pH，，金屬陽離子子濃度的變化化如圖所示。。據圖分析，，下列判斷錯錯誤的是()A．Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]B．加適量NH4Cl固體可使使溶液由a點點變到b點C．c、d兩兩點代表的溶溶液中c(H+)與c(OH-)乘積相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點代表的的溶液中達到到飽和B

【解析】b、c兩點金屬陽離子的濃度相等，都設為x，c(OH-)c=10-9.6，c(OH-)b=10-12.7，則<Ksp[Cu(OH)2]，A正確；a點到b點的堿性增強，而NH4Cl溶解于水后顯酸性，故B錯；只要溫度一定，Kw就一定，故C正確；溶度積曲線上的點代表的溶液都已飽和，曲線左下方的點都不飽和，右上方的點都是Q>K，沉淀要析出，故D正確。x×(10-12.7)3，Ksp[Cu(OH)2]=x×(10-9.6)2，Ksp[Fe(OH)3]=故Ksp[Fe(OH)3]2.已知：25°C時，Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12，Ksp[MgF2]=7.42×10-11。下列說法正正確的是()A．25°C時，飽和Mg(OH)2溶液與飽和MgF2溶液相比，前前者的c(Mg2+)大B．25°C時，在Mg(OH)2的懸濁液中加加入少量的NH4Cl固體，c(Mg2+)增大C．25°C時，Mg(OH)2固體在20mL0.01mol·L-1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·L-1NH4Cl溶液中的的Ksp小D．25°C時，在Mg(OH)2的懸濁液中加加入NaF溶溶液后，Mg(OH)2不可能轉化成成為MgF2BBC3.硫酸鍶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如下，下列說法正確的是(雙選)()A．溫度一定時，Ksp(SrSO4)隨c()的增大而減小B．三個不同溫度中，313K時Ksp(SrSO4)最大C．283K時，圖中a點對應的溶液是不飽和溶液D．283K下的SrSO4飽和溶液升溫到363K后變為不飽和溶液

【解析】

平衡常數只與溫度有關，與物質的濃度無關，A錯誤。由圖可知，c()相同時，三個不同溫度中以313K的c(Sr2+)最大，所以平衡常數Ksp=c(Sr2+)·

c()最大，B正確。從圖中數據大小可知：一定溫度時線下的點都是濃度偏小，處于不飽和狀態，所以C項正確。線上的點處于過飽和狀態(D項錯誤：原狀態處在363K線的上方)。4.(2011·長沙市一中高高三月考)已知同溫度下下的溶解度：：Zn(OH)2＞ZnS，MgCO3＞Mg(OH)2；就溶解或電電離出S2-的能力而言，，FeS＞H2S＞CuS，，則下列離子子方程式錯誤誤的是()C5.(2011·漣源一中、雙峰一中高三月考)氫氧化鎂固體在水中溶解，有下列平衡：Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-，加入下列哪種固體物質可使Mg(OH)2固體的質量減少()A．Na2CO3B．MgCl2C．NH4ClD．NaClC6.(2011·焦作市市高三三質量量檢測測)下表是是五種種銀鹽鹽的溶溶度積積常數數(25℃℃)：：下列說說法錯錯誤的的是()A．五五種物物質在在常溫溫下溶溶解度度最大大的是是Ag2SO4B．將將氯化化銀溶溶解于于水后后，向向其中中加入入Na2S，則則可以以生成成黑色色沉淀淀C．氯氯化銀銀、溴溴化銀銀和碘碘化銀銀三種種物質質在常常溫下下的溶溶解度度隨著著氯、、溴、、碘的的順序序增大大D．沉沉淀溶溶解平平衡的的建立立是有有條件件的，，外界界條件件改變變時，，平衡衡也會會發生生移動動CB7.(2011·杭州學軍中學高三月考)常溫時，Ksp[Mg(OH)2]=1.1×

10-11，Ksp(AgCl)=1.8×

10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.9×

10-12，Ksp(CH3COOAg)=2.3×

10-3，下列敘述不正確的是()A．濃濃度均均為0.2mol·L-1的AgNO3溶液和和CH3COONa溶液液等體體積混混合一一定產產生CH3COOAg沉淀淀B．將將0.001mol·L-1的AgNO3溶液滴滴入0.001mol