第五章炔烴和二烯烴炔烴和二烯烴也是開鏈不飽和烴類化合物如果在烯烴分子中再少2個氫原子，結果如何呢?通式：CnH2n-2可以是兩種情況一種情況是：分子中含一個三鍵，稱為炔烴。另一種情況是：分子中含兩個雙鍵，稱為二烯烴。結論：含同數碳原子的“炔烴”和“二烯烴”互為同分異構體——官能團異構。第一節炔烴1、炔烴的結構以乙炔（C2H2）為例碳碳三鍵（炔鍵）是炔烴的官能團，分子中含有炔鍵的烴，叫炔烴。單炔烴的通式：CnH2n-2每個碳原子（構成叁鍵）以sp雜化碳原子上的四條軌道的分布情況，其中各有一個成單電子分子骨架的形成：兩碳原子各用一條sp雜化軌道形成一個C－Ｃσ鍵,各自用剩下的一條sp雜化軌道和氫原子形成Ｃ－Ｈσ鍵，這些σ鍵都在同一直線上,鍵角180°四個σ鍵的形成：每個碳原子各有兩個未參加雜化的、互相垂直的2p軌道,分別從側面肩并肩地重疊形成兩個π鍵.兩個π鍵的形成：整個分子：乙炔分子型像

綜上所述：三重鍵是由一個σ鍵和兩個π鍵構成，與碳碳單鍵和碳碳雙鍵相比,碳碳叁鍵的鍵長比雙鍵更短,鍵能也更大,但也同樣并非倍數關系，其中π鍵特征和烯烴中相同。

2、炔烴的同分異構和命名2.1炔烴的同分異構

炔烴和烯烴相似，也有碳鏈異構

和官能團的位置異構,但沒有順反異構，且碳鏈有分支的地方不能形成三鍵，所以比烯烴簡單。如C5H8只有三個異構體（戊烯有5種構造異構，一對順反異構）2.2炔烴的系統命名法

（掌握）

與烯烴的命名規則類似，只需把“烯”改為“炔”以表示炔烴同系列。

2-戊烯2-戊炔3-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁炔4,5-二甲基-2-己炔乙炔衍生物命名法乙炔甲基乙炔甲基異丙基乙炔2-丁炔二甲基乙炔4-甲基-2-戊炔烯炔3--1-戊1-戊烯-4-炔3、炔烴的物理性質(了解)

2—4C的炔烴常溫、常壓下為氣體。與烯烴相似，隨碳原子數目的增加沸點上升。炔烴分子的極性比烯烴略強，炔烴比結構相似的烯烴的沸點略高。在水中的溶解度也比烷烴和烯烴略高。4炔烴的化學性質(注意與烯烴比較)

炔烴的官能團是碳碳三鍵，三鍵中的兩個π鍵（在兩個不同的方向上）依然具有π鍵的特性，這就決定了炔烴容易發生和烯烴類似的化學反應。

易加成，易氧化，易聚合（注意差異）但它有兩個π鍵，電子云發生了變化，也有一些特性。不同雜化態的碳原子的電負性為：4.1炔烴的酸性——三鍵碳上氫的活潑性

原子的電負性不僅與核電荷數有關，還和該原子用于成鍵的軌道成分有關，軌道中含s成分越多電負性就越大，雜化軌道中s軌道的成分越多，其電負性越大。Csp（1s/2+1p/2)>Csp2(1s/3+2p/3)>Csp3(1s/4+3p/4)

碳—氫鍵的極性順序:

Csp－Ｈ>Csp2－Ｈ

>Csp3－Ｈ

氫的酸性強弱次序:

≡C–H>＝CH–H>–CH2–H

酸性:失去H+的性質，酸性越強，失去H+的能力越強。酸性依次增強負離子穩定性依次增強負離子的堿性依次減弱軌道的電負性越強，越樂意容納電子結論：三鍵碳原子上的氫已明顯表現出酸性末端炔烴與一些重金屬離子的沉淀反應

銀氨溶液炔銀(白色)亞銅氨溶液炔亞銅(棕紅色)這個反應是末端炔烴所特有的，可用于區別于其它類型的化合物。4.2炔烴的加成反應

與烯烴類似,“叁鍵”上也能發生加成反應。但反應活性不如烯烴，兩個π鍵可分別打開而加成，即可和兩分子試劑加成A、催化加氫：應用：1、可制備烯烴（注意：當生成的烯烴有順反異構體時，產物是專一性的順式烯烴）2、工業上利用第一步加氫可除去乙烯中少量乙炔一個有趣的實驗現象:乙烯和乙炔分別加氫時，乙烯的活性比乙炔大。乙烯和乙炔混合加氫時，所有乙炔反應完后，乙烯才開始反應。為什么呢?再加氫至烷解吸成烯特點：A、加成產物遵循馬氏規則。B、分步加成，控制反應條件,可以使反應停留在加一分子鹵化氫的階段，如工業上乙炔加一分子ＨＣl制備氯乙烯。a、加鹵化氫(HX)B、親電加成反應b、加水(水合反應)炔烴在HgSO4的稀H2SO4溶液中水加成，加一分子水然后重排為羰基化合物。加成產物符合Markovnikov規則。H—OHc、加鹵素(Br2或Cl2)

此反應可用于C≡C的定性鑒定?，F象:溴水或Br2/CCl4溶液褪色。高度注意：(C＝C有干擾）烯烴有干擾C、親核加成——加氫氰酸(H-CN)注意：只有三鍵才能和氫氰酸加成，雙鍵不能和氫氰酸加成，產物停在烯腈階段。丙烯腈，用于制造腈綸為什么說這個反應是親核加成呢?反應過程如下：慢步驟，決定總反應速度能設計一個支持該過程的證據嗎?炔烴在堿性條件下還可的醇加成過程如下：慢步驟，決定總反應速度4.3氧化反應高錳酸鉀氧化，和烯烴相似炔烴也能使高錳酸鉀溶液褪色，不能用此法區別炔烴和稀烴4.4聚合反應炔烴也能發生聚合反應，但與烯烴不同，一般不發生高聚反應，只能得到低聚物。1,3-丁二烯2-氯-1,3-丁二烯乙炔也可以打開一個鍵，聚合成高分子。白川英樹（Shirakawa)tMac

DiarmidAG)獲得2000年化學諾貝爾獎例：用簡單化學方法區別：丁烷，1-丁烯，1-丁炔例：用簡單化學方法區別己烷、1-己烯、1-己炔和2-己炔解：6炔烴的制法1由烯烴制備2由炔鈉制備3乙炔的生產

教材P103-104（自學）第三節二烯烴二烯烴是分子中含有兩個碳碳雙鍵的化合物。根據兩個雙鍵的相對位置可以分為:1、孤立二烯烴性質與單烯烴相似如:CH2＝CH–(CH2)n–CH＝CH2(n≥1)2、累積二烯烴不穩定,易重排,不常見3、共軛二烯烴比1、2類都有更穩定，

結構和性質特殊,是較重要的化合物。1,3-丁二烯2-甲基-1,3-丁二烯（異戊二烯）1，3-丁二烯

1、二烯烴的命名法

選同時含兩個雙鍵的最長碳鏈為主鏈，叫n,m-某二烯

4-甲基-1,3-戊二烯2-甲基-2,4-戊二烯3-乙基-1,4-環己二烯5-異丙基-1,3-環己二烯特點：－ＣＨ＝ＣＨ－與－ＣＨ＝ＣＨ－以單鍵連起來形成－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－2、共軛二烯烴的結構:

π－

π共軛這個結構稱π

－

π共軛，兩個π鍵相互共軛。此外，還可以是多個π鍵相互共軛。－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－什么是π

－

π共軛呢?對分子產生什么影響呢？所謂共軛：就是指π電子云的再重疊。兩個π鍵軌道情況π電子云再重疊大π鍵大π鍵的π電子云四個電子不再兩兩分別分布于兩個碳原子之間，形成兩個π鍵，而是四個電子共同分布于四個碳原子之間形成整體大π鍵，四個電子均能在包括四個碳原子的整體空間內運動。π鍵與

π鍵之間相互作，使用權電子運區域擴大，稱為π-π共軛通過π－

π共軛形成的分子體系（大π鍵）叫做共軛體系。共軛體系內π電子（兩對電子）運動不是定域在哪兩個原子之間的,而是離域的（所有π電子在所有原子間運動），這種電子的運動區域擴大，能使分子內能降低，分子具有特殊的穩定性，與此同時分子的化學行為也有所變化。這種效應稱為共軛效應。由于共軛體系的形成，使分子內能降低，降低的能量稱為共軛能或離域能。共軛能越大，分子越穩定。1,3-戊二烯共軛能或離域能的簡單計算1,4-戊二烯，分子內沒的共軛體系1,3-戊二烯，分子內有共軛體系氫化熱兩者的差值就是共軛能（28kJ/mol)3、共軛二烯烴的化學反應所謂共軛加成：共軛體系作為一個整體的加成。加成產物除能得到和一個孤立雙鍵反應的1,2–加成產物外,還得到由整個共軛體系參與反應的1,4–加成產物.3.1共軛加成反應

共軛二烯烴在進行加成時（象單烯烴那樣），分子中有兩個π鍵，當然可加兩分子試劑，但也能只和１mol的試劑加成，而且是一種共軛加成。1,4-加成產物1,2-加成產物1,2-加成產物1,4-加成產物1,2-加成產物1,4-加成產物和HBr的加成:1,2-加成產物符合Markovnikov規則3.2雙烯合成（Diels-Alder反應）苯，加熱A：-CHO-CO2H–CN-CO2CH2CH3應用1:

可用于合成六員碳環化合物。應用2: