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文檔簡介

§9.5

電動勢產生的機理電極與電解質溶液界面間電勢差的形成接觸電勢液體接界電勢電池電動勢的產生1在金屬與溶液的界面上，由于正、負離子靜電吸引和熱運動兩種效應的結果，溶液中的反離子只有一部分緊密地排在固體表面附近，相距約一、二個離子厚度稱為緊密層；另一部分離子按一定的濃度梯度擴散到本體溶液中，稱為擴散層。電極與電解質溶液界面間電勢差的形成

金屬表面與溶液本體之間的電勢差即為界面電勢差。緊密層和擴散層構成了雙電層。2電極表面x擴散雙電層模型3接觸電勢電子逸出功

——

電子從金屬表面逸出時,為了克服表面勢壘必須做的功。逸出功的大小既與金屬材料有關，又與金屬的表面狀態有關。不同金屬相互接觸時，由于電子的逸出功不同，相互滲入的電子不同，在界面上電子分布不均勻，由此產生的電勢差稱為接觸電勢。4簡稱液接電勢（liquidjunctionpotential）在兩個含不同溶質的溶液的界面上，或溶質相同而濃度不同的界面上，由于離子遷移的速率不同而產生的電勢差液體接界電勢液接電勢很小，一般在0.03V以下。離子擴散是不可逆的，所以有液接電勢存在的電池也是不可逆的，且液接電勢的值很不穩定。用鹽橋可以使液接電勢降到可以忽略不計。5鹽橋只能降低液接電勢，但不能完全消除。只有電池反串聯才能完全消除Ej，但化學反應和電動勢都會改變。作鹽橋的電解質要具備：常用飽和KCl鹽橋，因為K+與Cl-的遷移數相近，當有Ag+時，用KNO3或NH4NO3。鹽橋中鹽的濃度要很高，常用飽和溶液。鹽橋的作用鹽橋是一個U型的玻璃管，其中充滿含有電解質飽和溶液的瓊脂的凍膠不與電池中的電解質發生反應6總

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