第三節

化學平衡的移動

化學反應進行的方向一.影響化學平衡的外界條件1.化學平衡的移動a.平衡移動的原因：外界條件引起υ正≠υ逆b.當υ正

>υ逆時，平衡正向移動（向右移動）當υ正<υ逆時，平衡逆向移動（向左移動）2.具體條件的影響<1>.濃度增大反應物濃度或減小生成物濃度，平衡右移增大生成物濃度或減小反應物濃度，平衡左移b.速率與時間圖像注：增大反應物濃度，正、逆反應速率均增大，但正速率突變，逆速率漸變。增大生成物濃度，正、逆反應速率均增大，但逆速率突變，正速率漸變。

練習氫氧化鎂在水中存在下列平衡：

Mg(OH)2(固）Mg2++2OH–加入下列物質可使Mg(OH)2固體減少的是：

A.碳酸鈉B.硫酸鎂

C.硝酸銨D.氫氧化鈉<2>.壓強（本質是濃度變化）a.

①增大壓強（縮小容器體積），平衡向氣態物質系數減小的方向移動②減小壓強（擴大容器體積），平衡向氣態物質系數增大的方向移動③等號兩邊氣態物質系數之和相等時，壓強改變，平衡不移動以2SO2+O22SO3為例A：縮小容器體積總壓強變大反應有關物質濃度變大平衡右移B：保持容器體積不變，通入He氣體總壓強變大反應有關物質濃度不變平衡不移C：保持總壓強不變，通入He氣體為保持總壓強不變，需擴大容器體積反應有關物質濃度變小平衡左移相當于平衡體系壓強不變相當于平衡體系壓強變小b.速率與時間圖像例：aA(g)+bB(g)cC(g)注：加壓時，正、逆速率均增大，且均突變aA(g)+bB(g)cC(g)，若a+b=c，畫出對該反應加壓、減壓時的速率－時間圖像。V正V逆V'正V'逆=突變時間速率V正V逆V'正V'逆=時間加壓減壓速率b.速率與時間的圖像注：升溫，正、逆反應速率均增大，且均突變<3>.溫度對平衡的影響a.升溫時，平衡向吸熱反應方向移動降溫時，平衡向放熱反應方向移動V正V逆0t1t2V正′=V逆′正催化劑對化學平衡的影響V正V逆0t1t2V正′=V逆′負催化劑對化學平衡的影響<4>.催化劑對平衡移動沒有影響，但能改變反應到達平衡的時間小結：1.勒夏特列原理：如果改變影響平衡的一個條件，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。2.當討論對體系所造成的最后結果而言，外界條件的改變是主要的，平衡移動是次要的。如：2SO2+O22SO3平衡時，O2

濃度為0.5mol/L，再加入O2

，平衡雖右移，到達新平衡時，O2

濃度應大于0.5mol/L。練習在高溫下，反應(正反應為吸熱反應）要使混合氣體顏色加深，可采取的方法是A、減小壓強B、縮小體積C、升高溫度D、增大H2濃度(BC)2HBr(g)H2(g)+Br2(g)練習一定量的混合氣體在密閉容器中發生反應：

mA(g)+nB(g)pC(g)達到平衡后，溫度不變，將氣體體積縮小到原來的1/2但達到平衡時，C的濃度為原來的1.8倍，則下列說法正確的是

A、m+n>pB、A的轉化率降低C、平衡向正反應方向移動D、C的體積分數增加(B)本節結束4、催化劑對化學平衡的影響催化劑同等程度改變化學反應速率，V’正=V’逆，只改變反應到達平衡所需要的時間，而不影響化學平衡的移動。例：對如下平衡

A(氣)＋B(氣)2C(氣)＋D(固)V正V逆0t1t2V正′=V逆′t3正催化劑對化學平衡的影響V正V逆0t1t2V正′=V逆′t3負催化劑對化學平衡的影響練習對任何一個平衡體系，采取下列措施一定引起平衡移動的是A、加入一種反應物B、增加體系的壓強C、升高溫度D、使用催化劑(C)改變影響平衡的一個條件化學平衡移動方向化學平衡移動結果濃度增大反應物濃度向正反應方向移動反應物濃度減小減小反應物濃度向逆反應方向移動反應物濃度增大增大生成物濃度向逆反應方向移動生成物濃度減小減小生成物濃度向正反應方向移動生成物濃度增大壓強增大體系壓強向氣體體積減小的反應方向移動體系壓強減小減小體系壓強向氣體體積增大的反應方向移動體系壓強增大溫度升高溫度向吸熱反應方向移動體系溫度降低降低溫度向放熱反應方向移動體系溫度升高催化劑由于使用催化劑對正反應速率與逆反應速率影響的幅度是等同的，所以平衡不移動。但應注意，雖然催化劑不使化學平衡移動，但使用催化劑可影響可逆反應達平衡的時間。影響化學平衡的條件小結勒沙持列原理：如果改變影響平衡的一個條件（如濃度、壓強、溫度）平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動。這就是勒沙特列原理。其中包含：①影響平衡的因素只有濃度、壓強、溫度三種；②原理的適用范圍是只有一項條件變化的情況（溫度或壓強或一種物質的濃度），當多項條件同時發生變化時，情況比較復雜；③平衡移動的結果只能減弱（不可能抵消）外界條件的變化。1、某一溫度下，在一帶有活塞的體積可變的密閉容器中，可逆反應：N2+3H22NH3達到平衡，若向活塞施加一定的壓力，使容器體積減小，則下列敘述正確的是()；若保持該容器的體積不變，向該平衡體系中充入氬氣，則下列敘述正確的是()DEBCA.υ正增大、υ逆減少B.υ正、υ逆均不變D.平衡向右移動E.υ正、υ逆均增大C.平衡不發生移動【綜合練習】2、對某一可逆反應來說，使用催化劑的作用是()A.

提高反應物的平衡轉化率B.

以同樣程度改變正逆反應的速率C.

增大正反應速率，降低逆反應速率D.

改變平衡混合物的組成B化學反應進行的方向一、判斷化學反應方向的依據1、能量判據(焓判據)自發反應大多趨向于從高能態轉變為低能態，此時反應向外界釋放能量，⊿H＜０。<1>多數自發反應是放熱反應<2>有些吸熱反應也可以自發進行！只根據焓變判斷反應的方向是不全面的。自發過程：一定條件下，不需外力作用就能自動進行的過程。二、熵判據1、熵：描述體系混亂度的物理量，符號：S熵值越大，混亂度越大。2、熵變：△S＝S生成物

-S反應物3、對于同一物質：S(氣態)>S(液態)>S(固態)4、熵判據：自發反應大多趨向于從有序轉變為無序，即向△S>0的方向進行。<1>許多熵增的過程均能自發進行<2>有些熵減的過程也能自發進行！只根據熵變判斷反應的方向是不全面的。必須綜合考慮體系的焓變和熵變。1.判斷化學反應自發性的依據：△G=△H-T△S三、自由能變化△G

2.△G>0時，過程是非自發的。△G<0時，過程是自發的。反應自發進行反應不能自發進行3.當：△H<0，△S>0時，△G<0

△H>0，△S<0時，△G>0

△H>0，△S>0或△H<0，△S<0

時，反應能否自發進行取決于溫度的大小。

說明：反應的自發性只能用于判斷反應的方向，不能確定反應是否一定會發生和過程發生的速率。例如室溫下，氫氣和氧氣有自發生成水的趨勢（室溫時，該反應△G小于0），但若不點燃，則氫氣、氧氣可以長期共存。1.下列說法正確的是∶（）A、凡是放熱反應都是自發的，由于吸熱反應都是非自發的；B、自發反應一定是熵增大，非自發反應一定是熵減少或不變；C、自發反應在恰當條件下才能實現；D、自發反應在任何條件下都能實現。C2.

某化學反應其△H=—122kJ·mol-1，?S=231J·mol-1·K-1，則此反應在下列哪種情況下可自發進行()A．在任何溫度下都能自發進行

B．在任何溫度下都不能自發進行

C．僅在高溫下自發進行

D．僅在低溫下自發進行A化學平衡中的圖像題一．解題依據：1.熟悉反應速率變化：<1>加大濃度、升溫、加壓，υ正、υ逆均加快；反之則均減慢。（加快或減慢的程度可能不同）<2>改變溫度、壓強時υ正、υ逆均突變。改變反應物濃度時，υ正突變；改變生成物濃度時，υ逆突變。<3>速率越快，到達平衡所需的時間越短。2NO2N2O4

△H=-56.9kJ/mol反應時間tn(C)0練：反應3A(g)+3B(g)

C(g)在不同溫度下達到平衡（右圖），哪個溫度更高？2.掌握勒夏特列原理T2下，到達平衡所需時間更短--速率快--溫度高反應3A(g)+3B(g)

C(g)達到平衡時，在t1時刻增大生成物濃度，在圖中畫出此時的圖像11.平衡與濃度的圖象二、基本類型

2.溫度與平衡的圖象aA+bB

dD+eE

△H思考：該反應是放熱反應還是吸熱反應？T1>T2<0（放熱）升溫—A的轉化率變小—平衡左移升溫—向吸熱反應方向進行T1時，達到平衡所需時間短—速率快—溫度高t時間A的轉化率T1T23.壓強與平衡的圖象t（時間）B的濃度P1P2aA(g)+bB(g)dD(g)+eE(g)思考：a+b與d+e的大小關系如何？P1>P2a+b<d+e

加壓— B的濃度變大—平衡左移加壓—向氣態物質系數減小的方向進行P1時，達到平衡所需時間短—速率快—壓強大4.催化劑與平衡的圖像注意：催化劑同等程度的加快了反應速率，所以正逆反應速率還是相等平衡不移動。思考：此圖除了是在t0時刻加入催化劑以外還有其他情況嗎？aA(g)+bB(g)dD(g)+eE(g)a+b=d+e時減少體積增大壓強還可以是：（時間）三、混合圖象壓強A的轉化率mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)

△H2：從圖可知壓強相等時：溫度越低--A的轉化率高—平衡右移降溫—向放熱反應方向移動100℃200℃300℃思考：該反應是吸熱還是放熱？

m+n與p+q的大小關系？<0（放熱）分析1：從圖可知：壓強大--轉化率低—平衡左移加壓—向氣態物質系數減小的方向移動m+n<p+q題型1：由化學方程式的特點判斷圖像例：可表示為可逆反應2A(g)+B(g)2C(g)

△H＜0的圖象是（）B

500Cot0700CoC%(A)0vPV正逆V(B)0TvV正逆V(C)0P10Co100CoA轉化率(D)題型2：由圖像特征判斷方程式例：在下圖中，x%為氣態反應物在平衡體系中的體積分數，該圖表示x%與溫度、壓強的關系，符合該曲線的反應是（）A.N2O3(g)+O2(g)N2O5(g)B.H2(g)+I2(g)2HI(g)C.4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)D.C(s)+H2O(g)H2(g)+CO(g)△H＞0△H＞0△H＜0△H＜0D升溫—右移—吸熱加壓—左移—向計量數和小題型3：化學反應速率與化學平衡的綜合運用例：

mM(s)+nN(g)

pQ(g),的可逆反應在定溫時N%與壓強的關系如下圖，下列有關敘述正確的是（）A△H

＜0A.A點時，V正＞

V逆

B.A點比B點的反應速率快C.n＞pD.m+n＞p練.已知某可逆反應：aA(g)

＋bB(g)

cC(g)在密閉容器中進行，在不同溫度(T1和T2)及壓強(p1和p2)下，混合氣體中B