天然藥物化學的波譜分析會考四種譜的，黃酮的紫外和核磁共振氫譜；甾體和三萜的核磁共振碳譜；這兩種是容易出大題的。紅外會考醌類（選擇，兩種甾烷（鑒別考察能力了。糖在甾體和三萜里會附加考察，再非主流只有大牛能過考試了。下面分別來說下做題技巧三萜皂苷和甾體皂苷 考察核磁共振碳譜第一步：看下備選結構是甾體皂苷還是三萜皂苷，記下大概其的碳位第二步：標記出碳譜數據中，苷元的所有60~80；109~160；170~220的部分，糖中苷化位移3~9的，或者化學位移95~96的。第三步：根據數據來跟備選結構比對：連續出現兩個碳位109~160，雙鍵；出現170~220的碳位，酮或者羧基；出現60~80的碳位，醇羥基。之后選擇出來正確的結構，寫出原因。第四步：甾體皂苷是3位羥基成苷，所以要關注下3位碳的苷化位移是否是+8~+10，甾體皂苷一般連有兩（出現9的也可以看下Gal28位碳的羧基成苷，所以要關注下28位碳的苷化位移是否是-2~-8;三萜皂苷只有一個糖，糖的一位碳的化學位移是95~96。第五步：確定糖的構型，看耦合常數，如果J=6~8Hz是?構型；如果J=2~4Hz是á構型。Haworth（會出現的問題）Molish反應呈陽性說明該物質是苷類Liebermann-Burchard反應陽性說明是三萜或者甾體皂苷的是酮羰基。黃酮類化合物考察核磁共振氫譜和紫外光譜診斷試劑一般考察黃酮和黃酮醇，其他的難度有些大，考的可能性也不大。我比較喜歡先解析氫譜后解紫外（大家隨意）步驟：第一步：畫出2-苯基色原酮的結構，標號；第二步：將核磁共振氫譜信息進行分類，將含J=2.5Hz,且位移小于7的，以及J=9Hz的，分到A環里；含J=2.5Hz,且位移大于7的，以及J=8.5Hz的，分到B環里；將含s的，分到C環里。第三步：根據信息來進行分析Css的，說明，C-3AH（H，zz）C5的氫原子(1H,d,J=9Hz)C6的氫原子（1H，dd,J=2.5HzJ=9Hz）C8的氫原子（1H,d,J=2.5Hz）位移<7巧記：五大郎，六雙d.7（z）出現兩個7的，且相近。C6的氫原子，數小的那個；C8的氫原子，數大的那個。巧記：雙胞胎，8老大B環：4’-OH取代識別標志（2H，d,J=8.5Hz）’’8左右（H，z；’’7左右（H，z。巧記：268,357。3’4’（H，zz）（1H,d,J=2.5Hz）位移>7C-5’（1H，d,J=8.5Hz）C-6’（1H，dd,J=2.5HzJ=8.5Hz）巧記：五大郎，六雙d.第四步：解析出來之后，把結構畫出來，沒有H的地方就都是羥基了。黃酮的紫外光譜其實如果你結構明白了，紫外光譜的那些空你就象征性地填上就ok了，不過我們不能掉以輕心。黃酮的診斷試劑有這么幾種：甲醇，甲醇鈉，醋酸鈉，三氯化鐵，三氯化鐵/鹽酸，其實還有一個，沒考過就不記了。試劑用途和診斷標準：甲醇：用來判定黃酮結構一帶>350，為黃酮醇；<=350為黃酮。甲醇鈉：用來判定3-OH和4’-OH;如果一帶不變或者增強，為4’-OH;如果一帶減弱，為3-OH；如果一帶出現分解情況，為3-OH和4’-OH同時存在，因為這個是堿敏感結構。醋酸鈉：用來判定7-OH；如果二帶的數值和甲醇的二帶的數值差為5~20，則含有7-OH,反之沒有。三氯化鐵：用來判定是否存在鄰二羥基；如果二帶的值與三氯化鐵/鹽酸的二帶的值差在0為無鄰二羥基結構；如果差值在50~60為A、B環都有鄰二羥基；如果差值在30~40為B環游鄰二羥基。三氯化鐵/3-OH和5-OH甲醇的二帶值差在03-OH和5-OH；如果差值在50~60則有3-OH和5-OH；如果差值在60，有3-OH；如果差值在35~50，有5-OH。畫圖：別忘記結構別寫錯。含糖的參照三萜和皂苷強心苷UV：甲型強心苷元λmax(nm)220乙型強心苷元λmax(nm)300IRνC=O1750cm-1；乙型強心苷νC=O1720cm-1紅外光譜醌類化合物蒽醌類化合物紅外光譜羰基峰的特點：1-OH，1675~1647；1637~1621范圍內有兩個峰，頻率差24~28；1,8-OH，1678~1661；1626~1616范圍內有兩個峰，頻率差為40~57螺甾烷和異螺甾烷用紅外光譜鑒定，在下面四個譜帶中，920cm-1左右峰強的是異螺甾烷，900cm-1左右峰強的是螺甾烷。25βF 987 921↑ 897 852cm-1（螺甾烷）25αF 982 920