RoHS現狀與應對方法天瑞儀器公司演講內容1、常見的環保指令簡介2、RoHS現狀、檢測要求與特點；3、QC080000環保體系要求與作用；4、企業目前所遇到的常見環保問題5、RoHS指令的常規檢測方法及各種檢測方法的特點6、ICP的基本原理及其在環保檢測中的應用6、X熒光基本原理與特點，其在RoHS檢測中的作用與特

點7、鍍層測試原理與應用8、公司簡介9、現場討論

常見世界各國環保標準簡介一、RoHS指令2002/95/EC

關于在電子電氣設備中限制使用某些有害物質指令1、核心內容

從2006年7月1日起，新投放歐盟市場的電子電氣設備中不得含有以下6種有害物質（5種元素）：

鉛（Pb）汞（Hg）鎘（Cd）六價鉻（Cr6+）

多溴聯苯（PBB）多溴二苯醚（PBDE）2、有害物質限量標準有害物質限量標準（mg/kg）有害物質限量標準（mg/kg）鉛（Pb）1000六價鉻（Cr6+）1000鎘（Cd）100多溴聯苯（PBB）1000汞（Hg）1000多溴二苯醚（PBDE）10003、產品限定范圍

限定直流電不超過1500V；交流電不超過1000V的所有電子電器產品。包括WEEE指令中附件IA清單中第1，2，3，4，5，6，7，10類（8、9類醫療器械和測量儀器除外，暫不做RoHS限定)，如下：大型家用電器小型家用電器IT和通訊設備消費類電子電器設備照明設備（包括家用燈泡和照明設施）電子電氣工具（大型固定工業工具除外）玩具、休閑和運動設備自動售貨機

4、豁免清單

對于現有技術條件無法達到RoHS限定要求的產品，采用豁免方式，將其暫時排除在RoHS限定之外。

從RoHS指令執行至今，共有五批豁免清單出臺，整理后共有29項豁免。其公布時間為：

a、RoHS第一批豁免，發表在2003年2月13日官方雜志上，共9項豁免

b、RoHS第二批豁免，發表在2005年10月15日官方雜志上，共3項豁免

c、RoHS第三批豁免，發表在2005年10月25日官方雜志上

d、2006／310／EC的正式文件號刊登在2006年4月28日出版的第L115號官方公報上。按該決定規定，在指令2002／95／EC的附件，涉及鉛的使用上增加5項豁免：

e、RoHS指令第五批豁免清單（2006年10月12日）其豁免指令為變動的，每4年檢查一次，如有新技術可以解決，將立即停止其豁免。二、91/338/EEC鎘指令

該指令是歐盟在1991年制定的關于限制在色素、染料、穩定劑和電鍍中使用鎘的指令該指令是歐盟在1991年制定的關于限制在色素、染料、穩定劑和電鍍中使用鎘的指令。指令中規定在塑料制品及液態涂料（不管是水性，還是油性涂料）中鎘之含量不得超過0.01%(100ppm)，特定設備的電鍍鎘則禁止使用。

三、電池指令目前執行的電池指令為91/157/EEC及延展指令98/101/EC、2002/525/EC指令規定從2000年1月1日起，禁止銷售含汞量超過0.0005%的電池和蓄電池（汞含量不超過2%的紐扣電池除外）。

重金屬含量超過一定水平（鎘＞0.025%，鉛＞0.4%）的電池或蓄電池應標注特別符號以表明需單獨回收。

歐盟第93/86/EEC指令要求電池應在電池標簽上標注重金屬含量、不得與生活垃圾混合處理的標志。歐盟第2002/525/EC號指令規定，自2006年1月1日起不得出售用于電動汽車的含金屬鎘的電池。獲得歐洲議會和歐盟理事會通過。

2006年7月6日新的電池指令2006/66/EC已獲得歐洲議會和歐盟理事會通過，從2008年9月26日起，含鎘量超過0.002%的電池將禁止在歐洲境內銷售。

四、包裝廢氣物指令

指令主要限制包裝材料中不得含有重金屬有害物質，及明確包裝材料廢棄物之回收與再利用目標。該指令在1994年12月31日在官方刊物上發布，并于1996年6月30日轉為正式的歐盟國家法律，2004年2月11日包裝廢棄物指令94/62/EC被修訂，新指令2004/12/EC，其主要內容如下：a)重金屬有害物質含量限制：鉛、鎘、汞、六價鉻總量合計不得大于0.01%(W%)b)要求各會員國在2008年12月31日前達到再生產率最小為60%，再循環率為55%至80%，各材質的最小再循環率見下表。玻璃

紙材紙板

金屬

塑料

木材60%

60%

50%

22.5%

15%

2010年前完成包裝材料完全禁用上述重金屬。五、REACH指令

歐盟《關于化學品注冊、評估、許可和限制法規》(REACH法規)已于2006年12月18日通過了歐盟理事會的最終投票表決，并已正式頒布，將于2007年6月1日開始全面實施。REACH取代了歐盟現行的40項法規，成為一套統一的化學品注冊、評估、許可和限制的管理法規。它擁有一套完善的注冊及評估體系，涉及約3萬種化學物質，要求年生產量或進口量達到或超過1噸的所有“現有”或“新”的化學物質都要進行注冊，以提供相關的使用安全性信息。REACH幾乎涉及所有（除食品、藥品、農藥）出口到歐盟的產品。六、、PoHS指指令令挪威威《《消消費費性性產產品品中中禁禁用用特特定定有有害害物物質質》》（（PoHS））禁禁令令建議議預預定定于于2007年年12月月15日日通通過過，，2008年年1月月1日日生生效效.這這一一新新標標準準覆覆蓋蓋范范圍圍比比Rosh更更大大。。它它涵涵蓋蓋了了幾幾乎乎所所有有消消費費品品（（只只有有少少數數例例外外））。。它它包包括括的的產產品品類類別別除除電電子子電電氣氣類類消消費費品品外外，，還還包包括括衣衣服服、、箱箱包包、、建建筑筑、、玩玩具具等等。。該該規規定定不不適適用用于于食食品品、、食食品品包包裝裝、、化化肥肥、、醫醫療療設設備備和和香香煙煙，，以以及及運運輸輸工工具具、、運運輸輸工工具具上上的的固固定定裝裝置置、、輪輪胎胎和和類類似似運運輸輸工工具具配配件件。。新新規規定定建建議議限限制制18種種物物質質，，其其中中只只有有2種種（（鉛鉛和和鎘鎘））為為歐歐盟盟Rosh指指令令所所包包含含的的，，另另還還有有規規定定了了16種種物物質質禁禁止止使使用用。。七、、多多氯氯三三聯聯苯苯（（PCTs））和和多多氯氯聯聯苯苯（（PCB））多氯氯聯聯苯苯由由兩兩個個苯苯結結構構加加至至少少一一個個氯氯原原子子組組成成，，共共有有209種種同同族族體體，，一一般般是是4-6個個氯氯原原子子。。多多氯氯三三聯聯苯苯有有三三個個苯苯結結構構，，可可以以附附多多達達14個個氯氯原原子子。。多多氯氯聯聯苯苯與與多多氯氯三三聯聯苯苯化化學學和和物物理理性性質質非非常常相相似似，，不不溶溶于于水水，，不不易易降降解解，，具具有有優優良良的的絕絕緣緣性性、、不不燃燃燒燒、、抗抗熱熱降降解解和和化化學學降降解解。。多氯氯聯聯苯苯主主要要用用于于墨墨水水、、油油漆漆、、塑塑料料、、復復寫寫紙紙中中，，也也大大量量用用于于變變壓壓器器油油、、液液壓壓油油和和載載熱熱劑劑中中。。多多氯氯三三聯聯苯苯的的用用途途與與多多氯氯聯聯苯苯相相似似，，主主要要用用于于塑塑料料、、油油漆漆、、潤潤滑滑劑劑等等。。電電子子電電氣氣行行業業用用到到的的PCB和和PCT主主要要在在于于：：（（1））變變壓壓器器、、電電容容器器、、電電氣氣開開關關、、繼繼電電器器、、電電纜纜、、馬馬達達。。請請注注意意，，這這里里是是指指電電力力系系統統的的用用途途，，并并非非指指消消費費類類電電子子產產品品中中的的用用途途。。如如電電纜纜，，需需要要絕絕緣緣，，有有可可能能用用PCB或或PCT處處理理，，增增加加絕絕緣緣性性能能。。（（2））PVC等等塑塑料料或或橡橡膠膠中中的的增增塑塑劑劑、、油油漆漆和和涂涂料料、、粘粘合合劑劑、、阻阻燃燃劑劑。。（（3））電電子子產產品品中中的的塑塑料料、、油油漆漆、、膠膠水水、、蠟蠟是是需需要要關關注注的的。。八、多環芳烴烴PAHs，學名多多環芳烴危害性1．強致癌癌物質2.損損傷生殖系統統

3.易易導致皮皮膚癌，肺癌癌，上消化道道腫瘤，動脈脈硬化，不育育癥

性狀狀：純的PAH通常常是無色，白白色，或淺黃黃綠色的固體體PAH之之種類很多，，其中之16種化合合物于1979年被被美國環境保保護署（USEPA）所列管管。多環芳香香烴可能存在在的材料：：木炭，原油油，木餾油，，焦油(天天然)藥藥物，染料料，塑料，橡橡膠，農藥(人為)潤滑油油，脫膜劑，，電容電解液液，礦物油，，柏油(人人為)殺殺蟲劑、殺殺菌劑、蚊香香，吸煙、汽汽油阻凝劑(人為)我國生產的大大量電動工具具在德國被檢檢測出PAHs值超超標九、鄰苯二甲甲酸鹽（酯））鄰苯二甲酸鹽鹽是一類廣泛泛使用的增塑塑劑，對塑料料起改性或軟軟化作用，在在塑料和油漆漆中普遍存在在，重點關注注PVC和油油漆。其中，，有15種鄰鄰苯二甲酸鹽鹽物質被認為為是有害物質質，限制使用用。

2005/84/EC指令列列出了六種鄰鄰苯二甲酸鹽鹽物質DEHP、DBP、BBP、、DINP、、DIDP、、DNOP進進行限制，其其中前三種DEHP、DBP、BBP不得用于于兒童玩具和和用品中，在在塑料中的含含量每種不得得超過0.1%。后三種種DINP、、DIDP、、DNOP不不得用于能入入口的兒童玩玩具及兒童類類物品中，每每種含量不得得超過0.1%。請注意意是每種單獨獨不超過0.1%。另外外，鄰苯二甲甲酸鹽（酯））有很多種，，但被限制的的只是15（（6）種。REACH限限制類列表關關于鄰苯二甲甲酸鹽（酯））描述與2005/84/EC指令令一致。十、壬基酚，，也稱壬基苯苯酚壬基酚，也稱稱壬基苯酚；；英文為NonylPhenol（簡稱NP）；壬基酚是一種種重要的精細細化工原料和和中間體，外外觀在常溫下下為無色或淡淡黃色液體，，略帶苯酚氣氣味，不溶于于水，溶于丙丙酮。主要用用于生產表面面活性劑、也也用于抗氧劑劑、紡織印染染助劑、潤滑滑油添加劑、、農藥乳化劑劑、樹脂改性性劑、樹脂及及橡膠穩定劑劑等領域。電子產品中的的PCB板、、塑料橡膠中中可能含有，，生產過程中中所用清洗劑劑也可能含有有。重點關注PCB板和油油漆，五金的的清洗劑也是是關注重點。。指令2003/53/EC的限量量是0.1%，REACH的限制與與該指令一致致。十一、有機錫錫化合物有機錫化合物物主要用作聚聚氯乙烯塑料料（PVC））穩定劑、聚聚合催化劑，，也可用作農農業殺菌劑、、油漆等的防防霉劑、水下下防污劑、防防鼠劑等。四四烴基錫為制制備其他有機機錫化合物的的中間體。在在應用有機錫錫防污涂料的的艦艇等附近近的水域可受受污染。有機機錫化合物有有4種類型：：四烴基錫化化合物（R4Sn）、三三烴基錫化合合物（R3SnX）、二二烴基錫化合合物（R2SnX2）和和一烴基錫化化合物（RSnX3）,有機錫只是一一種錫類有機機化合物，并并不表示焊錫錫中會含有，，電子產品中中應該關注塑塑料以及防霉霉涂層的有機機錫。

指令令2002/62/EC對有機錫作作了限制，REACH的的限制與該指指令一致。都都沒有限量要要求，但相關關標準對紡織織品中的限量量要求是1mg/kg。十二、五氯苯苯酚PCP又名五氯酚（（PCP），，pentachlorophenol，主要要用途用作作除草劑，也也用于木材防防腐、防治朽朽木菌等。電電子產品中木木材和紡織物物中應該關注注，如音箱中中用到的，另另外，包裝材材料中也可能能含有。REACH附附件17第22條規定限限量為0.1%,主要是是對木材和紡紡織物用途的的限制。1999/51/EC指令令與REACH一致。十三、偶氮偶氮基兩端連連接芳基的一一類有機化合合物。偶氮染染料是合成染染料中品種最最多的一類，，廣泛用于多多種天然和合合成纖維的染染色和印花，，也用于油漆漆、塑料、橡橡膠等的著色色。偶氮染料料會釋放出芳芳香胺，有些些芳香胺屬于于有害物質。。電子產品涉及及到偶氮主要要是產品或包包裝用到的布布料、皮革，，另外，油漆漆、塑料、橡橡膠的著色也也有用到。REACH附附件17第43條及附錄錄Ⅷ列出了22種偶氮染染料芳香胺，，限制其使用用。限量值為為0.003%,（每種種芳香胺在成成品或已染色色部分的質量量比）。2002/61/EC指令令與REACH一致。另外，有些標標準限制了24種芳香胺胺。請注意，并不不是所有的偶偶氮燃料都有有害，目前限限制的只有22種（或24種），限限量是每種物物質的含量不不超過0.003%，并并不是所有物物質之和。十四、鹵素及及化合物1、化學性質質化學周期表中中的第ⅦA族元素包包括氟（F）、氯(Cl)、、溴（Br）、碘碘（I））、砹（At），合合稱鹵素。其其中砹（At）為放放射性元素，，在產品中幾幾乎不存在，，前四種元素素在產品中特特別是在聚合合物材料中以以有機化合物物形式存在。。目前應用于于產品中的鹵鹵素化合物主主要為阻燃劑劑：PBB，PBDE，TBBP-A，PCB，六六溴十二烷，，三溴苯酚，，短鏈氯化石石蠟；用于做做冷凍劑、隔隔熱材料的臭臭氧破壞物質質：CFCs、HCFCs、、HFCs等。2、危害：在塑料等聚合合物產品中添添加鹵素（氟氟，氯，溴，，碘）用以提提高燃點，其其優點是：燃燃點比普通聚聚合物材料高高，燃點大約約在300℃。燃燒燒時，會散發發出鹵化氣體體（氟，氯，，溴，碘），，迅速吸收氧氧氣，從而使使火熄滅。但但其缺點是釋釋放出的氯氣氣濃度高時，，引起的能見見度下降會導導致無法識別別逃生路徑，同同時氯氣具有有很強的毒性性，影響人的的呼吸系統，，此外，含鹵鹵聚合物燃燒燒釋放出的鹵鹵素氣在與水水蒸汽結合時時，會生成腐腐蝕性有害氣氣體（鹵化氫氫），對一些些設備及建筑筑物造成腐蝕蝕。

PBB，PBDE，TBBPA等溴化阻阻燃劑是目前前使用較多的的阻燃劑，主主要應用在電電子電器行業業，包括：電電路板、電腦腦、燃料電池池、電視機和和打印機等等等。這些含鹵鹵阻燃劑材料料在燃燒時產產生二惡英，，且在環境中中能存在多年年，甚至終身身累積于生物物體，無法排排出。

CFCs會遇遇到主要由臭臭氧層吸收的的有害紫外線線。紫外線使使CFCs分解，釋釋放出氯原子子，將臭氧分分子分離成為為游離的氧分分子和一氧化化二氯分子，，從而破壞了了臭氧分子。。一個氯原子子就可以破壞壞100,000個以上的的臭氧分子。。臭氧層被破破壞，將大大大提高患皮膚膚癌、白內障障和其它眼睛睛疾病的機率率，會帶來災災難性的后果果。另外它可可能還會造成成糧食災害，，水生生物的的減產，并形形成“溫溫室效應””（地球大大氣變暖）。。3、限量標準準目前對于無鹵鹵化的要求，，不同的產品品有不同的限限量標準：如如無鹵化電線線電纜其中鹵鹵素指標為：：所有鹵素的的值≦50PPM(根根據法規PREN14582)；燃燃燒后產生鹵鹵化氫氣體的的含量＜100PPM(根據法法規EN5067-2-1)；燃燒后后產生的鹵化化氫氣體溶于于水后的PH值≧≧4.3(弱弱酸性)(根據據法規EN-50267-2-2)；；產品在密閉閉容器中燃燒燒后透過一束束光線其透光光率≧60%(根據據法規EN-50268-2)。。無鹵化PCB，，溴、氯含量量分別小于900ppm，（溴溴＋氯）小于于1500ppm。。

JPCA(日本印制制電路行業協協會）的JPCA-ES-01-1999標準無鹵化化，無銻化阻阻燃覆銅板,其要求Cl＋Br的的總含量小于于900ppm十五、ChinaRoHS信息產業部聯聯合國務院七七部門于2006年2月月28日頒布布了《電子信信息產品污染染控制管理辦辦法》限制物質與與標準“電子信息息產品污染染控制”是是指對產品品中含有的的“鉛、汞汞、鎘、六六價鉻、多多溴聯苯、、多溴二苯苯醚六種有有毒有害物物質的控制制：限制與與禁止。限限量標準與與歐盟RoHS一致致。主要內容《管理辦法法》共四章章27條，，主要內容容可歸納為為“一個要要求三個規規定”。。一個要求即電子信息息產品的設設計和生產產需要采用用環保和便便于再生利利用的方案案；三個規定1）電子信信息產品進進入市場需需要提供有有害物質名名稱與成分分、環保使使用期限、、是否可回回收的信息息；

2））進入電子子信息產品品污染控制制重點目錄錄的產品將將被禁止或或限制使用用六種有毒毒有害材料料；3）電子信信息產品有有害物質的的限制與禁禁止納入3C管理立法宗旨：：為控制和減減少電子信信息產品廢廢棄后對環環境造成的的污染，促促進生產和和銷售低污污染電子信信息產品，，保護環境境和人體健健康。調整對象：：電子信息息產品(軟軟件、軍工工、出口電電子信息產產品除外)。適用范圍：：電子信息息產品污染染控制行為為。生產過過程中的““三廢”排排放治理除除外；產品品廢棄之后后的回收處處理再利用用除外。配套標準《電子信息息產品污染染控制標識識要求》（（SJ/T11364-2006)標標準介介紹

《電電子信息產產品中有毒毒有害物質質的限量要要求》（SJ/T11363-2006)標準準介紹《《電子信息息產品中有有毒有害物物質的檢測測方法》（（SJ/T11365-2006)標標準介紹特點

１、無需轉換換成低一級級的法律規規范性文件件就可以直直接實施；；２、2006年2月月28日頒頒布，2007年3月1日開開始施行，，但有毒有有害物質限限制和禁止止時間時間間尚未確定定；３、有毒有有害物質控控制的監督督管理采用用目錄管理理模式；目目錄以“窮窮舉法”方方式形成；；４、貫徹實實施需要制制定“標準準”和“目目錄”，制制定“目錄錄”需要““標準”支支撐；５、進入重重點目錄的的產品實施施3C認證證；６、有毒有有害物質控控制不是一一步到位，，而是分步步實施十六、其它它相關環保保指令各國環保指指令：加州州65；SONYSS00259等等；環保之母－－－76/769/EC第一章RoHS執行現狀狀、檢測要要求與特點點；QC080000環保體體系作用與與要求歐盟RoHS指令執執行現狀與與影響1.RoHS指令已已經被歐盟盟各個成員員國轉化為為本國的法法律法規，，同時各個個國家的處處罰金額也也已經確定定。2.目前RoHS指指令沒有標標準的檢測測方法。（（IEC62321文件沒有有通過歐盟盟的認可，，仍然屬于于參考文件件）3.為了真真正保證進進入歐盟的的電子產品品的環保性性，歐盟現現在推出出了QC080000的環保保體系要求求。4.RoHS的影響響已經波及及全球，世世界上很多多國家和跨跨國企業都都制定了自自己的環保保指令。5.中國““ChinaRoHS”也也已經正式式實施，““綠色環保保產業”已已經成為全全球產業要要求，RoHS指指令已經在在局部改變變了電子行行業的市場場格局，給給企業帶來來的即使機機遇有是挑挑戰。RoHS檢檢測的要求求與特點1.六項有有害物質不不是與生俱俱來的，因因此真正的的環保要求求產品，其其有害物質質含量應該該非常低。。2.RoHS指令令的環保指指標的意義義，為什么么會定在1000ppmA、1000ppm的有害物物質，在回回收過程中中對環境幾幾乎沒有污污染染

B、生生產中提倡倡使用回收收材料，以以期做到節節約產業。。

C、此此指標可以以杜絕，企企業故意添添加這幾種種有害物質質3.它為在在環保檢測測中的粗測測和產品篩篩選方法，，提供堅實實、可靠的的依據4.為各個個國家制定定自己的環環保指標提提供依據。。QC080000的的作用與要要求1.到目前前為止，RoHS檢檢測沒有標標準檢測方方法2.目前的的檢測方法法均借鑒IEC62321文文件，其并并不是檢測測標準，QC080000解解決RoHS無標準準檢測方法法的問題。。3.要求企企業用體系系解決產品品環保生產產問題，而而不是單純純依靠檢測測報告，去去證明所生生產的產品品的環保性性。4.體系要要求在產品品的生產過過程中，必必須在進料料、過程、、出貨三個個環節建立立監視、監監控檢測點點。5.全球較較大的電子子企業已經經開始進行行QC080000的體系認認證，這必必然會要求求其供應、、生產體系系滿足其要要求。是企企業產品達達到環保要要求的保證證。第二章章企企業目目前所所遇到到的常常見環環保問問題企業常常見問問題1、對對環保保指令令、法法規不不了解解；遇遇到環環保問問題無無從下下手2、對對環保保應對對方法法不清清楚，，往往往將供供應商商的承承諾或或者一一份檢檢測報報告，，作為為環保保指標標判斷斷依據據3、對對材料料的分分類檢檢測不不清楚楚，盲盲目對對各種種材料料做所所有的的檢測測指標標，不不但耗耗費精精力、、財力力，還還給企企業的的正常常生產產工作作帶來來了很很大的的阻礙礙。4、對對環保保沒有有系統統的、、動態態化的的管理理過程程，環環保批批次合合格隨隨機性性強。。5、對對檢測測、監監控方方法不不了解解，選選擇采采購監監督、、監控控設備備非常常盲目目；直直接影影響到到企業業環保保體系系的建建立和和順利利運行行。常見問問題實實例ROHS超標問題類型物料類別超標材質超標類型塑料件ABS,PP,PVC,總溴超標問題很突出,原因分析及過程控制難以把握塑料件ABS,PP,PVC,鉛超標突出,鎘超標螺釘

六價鉻超標銘牌,標簽金屬鉛超標塑料外包裝,內襯填充物等附件

鎘,鉛超標線路板,電池組等電子原器件

焊錫超標問題突出電源線絕緣層鉛超標噴漆件漆鉛超標1、常常見超超標物物料2、以以上物物料超超標提提示：：①、從從以上上物料料可以以看出出，不不是每每種物物料都都會具具有RoHS所所規定定的6種物物質，，每種種材料料都有有特定定的有有害物物質。。（如如：金金屬中中不含含溴化化物；；塑膠膠中不不含Cr+6）②、結結合RoHS的的豁免免指令令，可可以減減少對對物料料的測測試范范圍，，對于于日常常的產產品檢檢測，，最重重要的的要控控制的的元素素是鉛鉛、鎘鎘，它它在大大多數數產品品中都都可能能存在在。③、因因此在在物料料檢驗驗前，，將物物料分分類。。詳細細區分分物料種種類，需要要監控、、測試試的項項目，，物料料控制制的級級別（即，，有害害物質質控制制的難難易程程度））。以以降低低環保保達標標所需需要的的人力力、物物力，，并大大大提提高企企業的的生產產效率率。常見問問題實實例（（2））第三章章RoHS的的常規規檢測測方法法與特特點RoHS的的常規規檢測測方法法檢測方法（借鑒IEC62321文件）檢測項目快速篩選方法化學分析方法Pb（鉛）EDX（X熒光分析儀）ICP（等離子發射光譜）、AAS（原子吸收分光光度計）Cd（鎘）EDX（X熒光分析儀）ICP（等離子發射光譜）、AAS（原子吸收分光光度計）Hg（汞）

EDX（X熒光分析儀）ICP（等離子發射光譜）、AAS（原子吸收分光光度計）Cr+6（六價鉻）顯色定性法

（二苯咔吧肼）UV（紫外可見光分光光度計）PBB無（均采用X熒光測試總溴，低于320ppm為絕對環保）GC/MS(氣質聯動儀）PBDE1、RoHS中中6種種有害害物質質的檢檢測方方法檢測方方法的的特點點檢測設備區別（借鑒IEC62321文件）測試設備測試物質測試精度前處理要求特點ICPPb、Cd、Hg≤2ppm需要嚴格的前處理高精度檢測設備，其檢測精度受前處理人為因素影響很大AASPb、Cd、Hg≤2ppm需要嚴格的前處理其檢測精度很高，受前處理及人為因素影響很大（而且每次只能測試一個元素，測試效率很低）UVCr+6≤5ppm需要嚴格的前處理其檢測精度受前處理及人為因素影響很大（對于油墨等有顏色的物質無法測量）GC/MSPBB、PBDE及其他有機化合物≤5ppm需要嚴格的前處理其檢測精度受前處理及人為因素影響很大（其檢測一個樣品的時間很長，實用耗材也較貴）EDXPb、Cd、Hg及Cr總量、Br總量粗測、篩選無需前處理測量精度較低，但人為因素很低2、檢檢測方方法的的特點點ＩＣＰＰ等離離子發發射光光譜原原理（（1））１、基基本原原理電子在在能級級間的的躍遷遷時就就產生生譜線線。若若電子子由低低能級級向高高能級級躍遷遷時就就產生生吸收收光譜譜，電電子由由高能能級向向低能能級躍躍遷時時，就就產生生發射射光譜譜。當處于于基態態的原原子受受外界界能量量激發發時，，原子子核外外的電電子躍躍遷到到高能能級的的激發發態，，但激激發態態電子子是不不穩定定的，，大約約經過過10-8秒以后后，激激發態態電子子將返返回基基態或或其他他較低低能級級，并并將電電子躍躍遷時時所吸吸收的的能量量以光光的形形式釋釋放出出去，，而每每種元元素原原子外外層的的能級級差是是固定定不變變的，，這是是發射射光譜譜分析析元素素含量量的基基礎。。其其結結構主主要分分為：：高頻頻等離離子體體裝置置、分分光裝裝置、、檢測測裝置置、數數據處處理裝裝置幾幾個部部分。。ＩＣＰＰ等離離子發發射光光譜原原理（（2））電感耦耦合高高頻等等離子子體裝裝置它是由由高頻頻發生生器、、等離離子炬炬管和和霧化化器等等三部部分組組成當高頻頻電源源與圍圍繞在在等離離子炬炬管外外的負負載感感應線線圈（（用圓圓銅管管或方方銅管管繞成成2－－5匝匝的水水冷卻卻線圈圈）接接通時時，高高頻感感應電電流流流過線線圈，，產生生軸向向高頻頻磁場場。高高頻點點火裝裝置引引燃，，使氣氣體觸觸發產產生載載流子子（離離子和和電子子）。。當載載流子子多至至足以以使氣氣體有有足夠夠的導導電率率時，，在垂垂直于于磁場場方向向的截截面上上產生生環形形渦電電流。。幾百百安的的強大大感應應電流流瞬間間將氣氣體加加熱至至10000K，在在管口口形成成一個個火炬炬狀的的穩定定的等等離子子炬。。等離離子炬炬形成成后，，從內內管通通入載載氣，，在等等離子子炬的的軸向向形成成一通通道。。由霧霧化器器供給給的試試樣氣氣溶膠膠經過過該通通道由由載氣氣帶入入等離離子炬炬中，，進行行蒸發發、原原子化化和激激發。。ＩＣＰＰ等離離子發發射光光譜原原理（（3）２、特特點①①、需需要對對樣品品做嚴嚴格的的前處處理，，使樣樣品充充分溶溶解②、可可對樣樣品做做微量量與痕痕量分分析，，分析析精度度很高高。③③、采采用掃掃描的的ＩＣＣＰ可可以對對樣品品做到到全譜譜分析析，適適合合分分析未未知樣樣品。。④、對對操作作人員員要求求較高高⑤、需需要各各種樣樣品前前處理理設備備，如如：微微波消消解爐爐、通通風風柜柜、加加熱板板。并并且對對設備備要求求有嚴嚴格的的接地地裝置置⑥、需需要多多種耗耗材：：高純純氬氣氣、化化學藥藥品、、標準準試劑劑⑦⑦、、應用用范圍圍廣，，在食食品、、化工工、環環保、、冶金金礦產產、醫醫藥等等行業業廣泛泛使用用第四章章Ｘ熒光光原理理與RoHS應應用特特點X熒光光的基基本概概念1.特特征X射線線M層L較高能能級L層KKK層低低能級級2.X熒光光基體體效應應A、元元素間間的干干擾B、幾幾何形形狀的的影響響3.X熒光光的檢檢測特特點A、對對比分分析儀儀器B、、表面面分析析設備備（測測試深深度有有限））C、不能測測試元元素價價態XRF的五五大優優點快速：：一般測測量一一個樣樣品只只需要要1～～3分分鐘無損：：物理測測量，，不改改變樣樣品性性質準確：：對樣品品可以以精確確分析析直觀：：直觀的的分析析譜圖圖，元元素分分布一一幕了了然環保：：檢測過過程中中不產產生任任何廢廢氣、、廢水水1.對樣品品無需需前處處理，，可以以快速速無損損測試試樣品品，測

X熒光時光物理檢測方法，其對樣品沒有任何破壞，因此，其測試樣品無需前處理，測試速度很快，一般只需要1～3分鐘即可測試5種有害元素的含量。X熒光光在RoHS檢檢測中中的作作用（（1））2.對產品品或備

a)測試判斷為環保的樣品，其均為環保產品b)如果測試結果為不環保，并不代表其樣品為不環保的產品。其表現為：i.X熒光測試的是Cr的總量，它并不能區分Cr6+，所以X熒光測試Cr超標時，并不等于Cr6+超標；ii.Br測試試的也是是總量，，并不能能區分PBB、、PBDE和其其他的溴溴化合物物，所以以同樣，，其測試試總溴不不超標的的，其一一定時環環保的，，而總溴溴超標的的則不一一定時PBB、、PBDE超標標。3.接近近歐盟海海關的測測試方法法歐盟海關關是采用用X熒光光的檢測測方法，，進行快快速通關關檢測。。對于X熒光檢檢測合格格的產品品，其可可以快速速放行。。對懷疑疑的或者者超標的的樣品，，再次作作化學分分析。因因此，X熒光模模擬了歐歐盟的通通關篩選選過程。。4.便于于工廠品品質檢驗驗加大抽抽樣量，，做到對對產品的的環保指指標心中中有數，，環環保保判定更更可靠。。目前，，只有X熒光分分析儀器器，可以以對RoHS測測試做做到快速速無損測測試，它它滿足對對測試的的原材料料做到大大量抽樣樣的要求求。這這樣才可可以大大大提高對對進貨原原材料的的環保評評測的可可靠性。。X熒光在在RoHS檢測測中的作作用（2）5.更簡簡便的操操作方法法，無需需專業人人士EDX系系列針對對RoHS測試試采用專專業化設設計，其其硬件配配置更有有利于有害金金屬物質質的測量量，同時時儀器的的維護成成本大大大提高。。同時，采用用國內唯唯一的RoHS專用測測試軟件件，操一般的品質檢驗人員使用，無需專業測試人員。6.測試費用與維護費用低廉EDX系列是采用的半導體制冷的探測器，所以，無需液氮制冷，避免了添加液氮的繁瑣，同時測試過程基本不需要任何耗材，因此測試使用成本很低。儀器的主要備件采用OEM采購，所以，備件成本比同類產品低，同時備件的定購儲備量充足。X熒光在在RoHS檢測測中的作作用（3）7.無需需嚴格的的測試條條件對環境的的要求比比較簡單單，只需需要濕度度小于70％，，溫度在在15～～30℃℃之間，，要求電電源電壓壓穩定即即可。這這非常適適合在工工廠的品品質檢驗驗使用，，可放置置在生產產第一線線，保證證對樣品品的快速速檢驗測測試。8.為化化學分析析提供測測量依據據送檢權威威機構時時，需要要填寫樣樣品中所所含有的的元素，，需要使使用X熒熒光做元元素定性性分析，9.采用特殊部件配置，可以達到對樣品的無鹵測試要求，檢出限可達到15ppmX熒光在在RoHS檢測測中的作作用（4）綜上所述述，X熒光是是電子行行業企業業中最適適用的環環保檢測測設備，它更適適合企業業的品質質檢驗過過程中，，對產品品制造過過程起到到監督、、監控的的作用。。再結合合權威機機關的測測試方法法，就完完全可以以起到對對生產的的產品的的環保檢

綜述述X熒光在在電鍍行行業中的的應用單層鍍層層樣品測測試原理理如果考慮慮依次熒熒光，并并將無限限厚試樣樣的熒光光強度記記為I∞，厚度為為T的試試樣的熒熒光強度度記為IT，則計算算公式如如有圖：：電鍍鍍層層分析原原理強度比隨隨值值的的變化曲曲線厚度與強強度變化化關系圖圖示強度比隨隨值值的變變化曲線線多層電鍍鍍層分析析原理分析計算算公式多層電鍍鍍層分析析原理從公式中中可以看看出：外層與內內層鍍層層的X熒熒光之間間存在吸吸收增強強效應，，因此，，在分析析樣品時時會產生生內層測測試誤差差大的問問題，隨隨著鍍層層層數的的增加，，越靠近近內層的的鍍層檢檢測誤差差越大。。因此，，多鍍層層分析更更加復雜雜。多鍍層分分析所需需要的條條件，必必須有所所測試鍍鍍層的無無限厚樣樣品、各各個鍍層層的薄膜膜標樣、、多鍍層層標樣，，否者鍍鍍層分析析無法達達到要求求。X熒光鍍鍍層分析析特點1、鍍層層分析快快速、無無損，對對樣品無無需任何何處理。。一般測測試一個個點只需需要數十十秒~3分鐘，，分析精精度高X熒光分分析儀是是光物理理測量，，其對測測試樣品品不會產產生任何何的物理理、化學學變化，，因此，，其屬于于無損測測量。同同時對測測試的樣樣品不需需要任何何處理，，分析速速度更加加快捷。。2、可測測試超薄薄鍍層，，如：在在測試鍍鍍金產品品時，最最低可測測試0.01微微米的鍍鍍層厚度度，這是是其他測測厚設備備無法達達到的。。X熒光通通過射線線的方式式來檢測測鍍層的的厚度，，因此，，其對樣樣品的表表面物質質測試最最為靈敏敏，因此此，其非非常適合合測試超超薄鍍層層，也是是目前超超薄鍍層層常用的的測量方方法。X熒熒光光鍍鍍層層分分析析特特點點3、、可可測測試試多多鍍鍍層層，，分分析析精精度度遠遠遠遠高高于于其其他他測測量量方方法法。。X射射線線具具有有一一定定的的穿穿透透能能力力，，因因此此，，在在測測試試鍍鍍層層時時，，它它可可以以穿穿透透多多層層鍍鍍層層，，通通過過每每層層鍍鍍層層產產生生的的特特征征X射射線線計計算算其其厚厚度度，，并并可可分分析析其其鍍鍍層層的的組組成成。。4、、可可分分析析合合金金鍍鍍層層厚厚度度如果果合合金金鍍鍍層層成成分分穩穩定定，，選選擇擇合合適適的的對對比比分分析析樣樣品品，，就就可可以以準準確確的的分分析析出出合合金金鍍鍍層層的的厚厚度度。。這這是是其其他他測測厚厚設設備備不不能能做做到到的的。。X熒熒光光鍍鍍層層分分析析特特點點5、、對對于于樣樣品品可可進進行行連連續續多多點點測測量量，，適適合合分分析析鍍鍍層層的的厚厚度度分分布布情情況況，，并并可可以以對對樣樣品品的的復復雜雜面面進進行行測測量量。。由于于X熒熒光光的的無無損損分分析析方方法法，，同同時時儀儀器器高高度度的的自自動動化化控控制制技技術術，，保保證證測測試試中中可可以以進進行行連連續續多多點點測測量量，，不不但但提提高高測測試試效效率率，，同同時時可可以以分分析析測測試試樣樣的的厚厚度度分分布布情情況況。。6、、對對分分析析的的多多鍍鍍層層每每層層之之間間的的材材料料，，要要求求有有明明顯顯的的區區別別，，即即，，每每層層樣樣品品元元素素有有明明顯顯的的差差別別由于于X熒熒光光是是通通過過特特征征X射射線線，，對對被被測測樣樣品品進進行行厚厚度度分分析析的的，，因因此此每每層層鍍鍍層層的的材材料料應應有有明明顯顯的的區區別別。。X熒熒光光電電鍍鍍分分析析特特點點7、、不不可可以以測測試試超超厚厚樣樣品品，，普普通通金金屬屬鍍鍍層層總總厚厚度度一一般般不不超超過過30微微米米。。雖然然X射射線線具具有有一一定定的的穿穿透透能能力力，，但但是是其其穿穿透透能能力力是是有有限限的的，，因因此此，，超超厚厚樣樣品品是是無無法法測測量量的的。。8、、可可以以對對極極小小樣樣品品進進行行測測試試，，例例如如：：螺螺絲絲、、電電路路板板焊焊盤盤、、接接插插件件的的插插針針等等。。可以以將將X射射線線照照射射在在樣樣品品的的光光斑斑調調到到很很小小的的地地步步（（最最小小可可以以達達到到微微米米級級，，因因此此，，超超小小樣樣品品的的測測試試非非常常容容易易。。X熒熒光光電電鍍鍍分分析析特特點點9、、屬屬于于對對比比分分析析儀儀器器，，測測試試不不同同的的鍍鍍層層樣樣品品需需要要不不同同的的鍍鍍層層標標樣樣雖然然有有FP法法的的測測試試軟軟件件，，但但在在精精準準測測試試中中，，一一定定需需要要標標準準樣樣品品進進行行校校對對，，因因此此，，企企業業應應用用中中采采用用標標樣樣校校對對的的方方法法是是最最常常見見的的。。10、、針針對對不不同同的的鍍鍍層層測測試試對對象象，，可可選選擇擇不不同同結結構構的的X熒熒光光分分析析儀儀器器。。例例如如：：上上照照射射和和下下照照射射的的設設備備；；探探測測器器分分為為正正比比計計數數器器和和半半導導體體探探測測器器的的等等，，他他們們都都有有各各自自的的優優缺缺點點。。X熒熒光光鍍鍍層層不不同同配配置置特特點點一、軟件件特點鍍鍍層層厚度的的測量可可分為標標準曲線線法和FP法(基本參參數法)2種1、標準準曲線法法標準曲線線法是測測量已知知厚度的的標準樣樣品，根根據熒光光X射線線的能量量和強度度及相應應鍍層厚厚度的對對應關系系，來得得到標準準曲線。。之后以以此標準準曲線來來測量未未知樣品品，以得得到鍍層層厚度或或組成比比率。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點標準曲線線法的特特點：優點：測試樣品品的針對對性很強強，測試試的結果果非常準準確確缺點：不同的鍍鍍層樣品品需要不不同的標標樣，標標樣的取取得比較較繁瑣，，如果測測試的鍍鍍層種類類很多，，就需要要大量的的標樣，，因此，，此類方方法往往往適合測測試樣品品種類較較少的場場合。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點1、FP法FP法即即是FundamentalParameterMethod的的簡稱。。即基本本參數法法。FP法特特點：它是采用用數學模模型的方方式對X熒光的的基體效效應進行行校正的的，因此此，在使使用是完完全不使使用標樣樣或少用用標樣，，以達到到測試的的目的。。往往把把FP法法也叫做做無標樣樣分析方方法。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點優點：它可以適適應很多多種鍍層層樣品，，測試種種類不受受限制，，往往用用于特殊殊的而無無標樣的的鍍層樣樣品分析析。缺點：由于采用用數學校校對的方方法，因因此其測測量的精精確度很很低，結結果往往往只能作作為參考考。同時時，由于于FP法法不能解解決所有有鍍層的的基體問問題，所所以，其其在分析析中往往往對簡單單鍍層測測試結果果比復雜雜鍍層的的測試結結果要好好。因此，此此方法多多用于檢檢測機構構或鍍層層品種比比較多，，并且對對鍍層結結果要求求不是很很高的企企業中。。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點二、設備備結構方方式的特特點1、上照照射方式式用于照射射(激發發)的X射線是是采用由由上往下照射方式式的設備備稱為上上照射儀儀器。此類設備備必須實實現三維維移動控控制，即即：X、、Y軸方方向調整整樣品測測試位置置，或確確定樣品品的連續續測量點點；Z軸軸方向用用于確定定射線照照射光斑斑的焦點點，確保保測量的的準確性性。因此此，此類類設備的的結構相相對比較較復雜，，但多數數控制部部分全部部交給計計算機實實現，使使用比較較方便。。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點設備特點點：機構雖然然復雜，，設備造造價較高高，其對對樣品的的照射光光斑大小小可調整整，同時時垂直照照射樣品品，使樣樣品定位位更加準準確，有有利于復復雜樣品品的測量量。優點：測測試的自自動化程程度比較較高，可可改變光光斑大小小，可測測試超小小尺寸的的樣品，，同時Z軸可調調，可以以測試凹凹型樣品品，這是是其他結結構設備備無法達達到的。。缺點：由由于三維維移動的的范圍有有限，所所以測試試的樣品品的大小小受到一一定限制制，凹形形樣品深深度有限限制。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點1、下照照射方式式用于照射射(激發發)的X射線是是采用由由下往上照射方式式的設備備稱為下下照射儀儀器。此類設備備一般不不采用三三維移動動控制，，即：只只有X、、Y軸方方向調整整樣品測測試位置置；Z軸軸方向樣樣品一般般不可調調。因此此，在測測量時對對測試樣樣品的幾幾何結構構有一定定的要求求。雖然也可可以實現現三維移移動控制制，但制制造比上上照射的的設備復復雜得多多，所以以一般都都不采用用三維控控制方式式。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點設備特點點：優點：機構簡單單，設備備造價較較低，其其對樣品品的照射射光斑大大小可調調整，使使用非常常方便。。適合鍍鍍層樣品品結構簡簡單的樣樣品測試試。往往往會在產產品相對對單一的的工廠使使用。缺點：由于Z軸軸方向不不可調，，對復雜雜樣品表表面不平平整的不不易測量量，如：：對凹型型樣品不不易測量量，所以以多用于于表面平平整的樣樣品測量量。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點二、探測測器選擇擇特點X熒光鍍鍍層分析析設備一一般分為為兩種探探測器，，一種為為正比計計數器；；另一種種為半導導體探測測器。1、正比比計數器器它是采用用封閉管管內充入入充氣體體，其其結構如如下圖：：X熒光鍍鍍層不同同配置特特點探測器特特點：由于采用用氣體電電離的方方式對X光子進進行探測測，所以以其分辨辨率很低低，約為為15％％～18％，即即900ev。優點：機構簡單單，探測測窗口很很大，一一般采用用直徑25mm的鈹窗窗，所以以其探測測效率很很高，在在鍍層設設備中采采用這種種探測器器可以測測試微小小樣品，，同時可可以快速速測量，，往往可可以達到到數十秒秒測試一一個樣品品點。這這一點是是其他探探測器無無法做到到的。如如：在電電路板的的焊盤測測量中，，多采用用此類探探測器的的儀器。。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點缺點：由于其分分辨率很很差，所所以在使使用中往往往很難難區分兩兩個相近近的元素素，例如如：Cu和Zn兩個元元素無法法分辨，，往往在在使用中中采用數數學解譜譜的方法法進行剝剝離，這這樣造成成測試的的準確性性和穩定定性下降降；因此此，在實實際使用用中它往往往用于于鍍層種種類比較較簡單，，或則是是鍍層元元素相差差較遠的的樣品。。如：Au/Ni/Cu;Zn/Fe;Ag/Ni/Cu(Fe)等樣品品測試比比較好。。對于合合金鍍層層樣品基基本上無無法測量量準確。。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點2、半導導體探測測器半導體探探測器一一般由以以下幾種種：硅鋰鋰漂移的的探測器器；Si-PIN的半半導體探探測器；；SDD-硅漂漂移探測測器。由于硅鋰鋰漂移的的探測器器必須采采用液氮氮制冷方方式，所所以在鍍鍍層設備備中沒有有廠家采采用這種種探測器器，多采采用后兩兩種。半導體探探測器基基本上是是一個PN結的的結構，，加上反反偏電壓壓后，當當有光子子照射晶晶片時，，便可以以產生電電脈沖，，光子的的能量不不同其脈脈沖幅度度不同。。X熒光鍍鍍層不同同配置特特點半導體探探測器特特點：其分辨辨率很很高，，一般般在170ev以下下；但但半導導體晶晶片的的面積積都不不是很很大，，一般般在5mm2~30mm2之內。優點：：由于分分辨率率很高高，對對很多多元素素都可可以清清晰分分辨，，例如如：Cu和Zn兩兩個元元素無無法分分辨完完全分分離