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考研真題答案最終版考研真題答案最終版考研真題答案最終版資料僅供參考文件編號(hào):2022年4月考研真題答案最終版版本號(hào):A修改號(hào):1頁次:1.0審核:批準(zhǔn):發(fā)布日期:第一部分03年名詞解釋1.鏈段:高分子鏈上劃分出來的可以任意取向的最小單元。2.強(qiáng)迫高彈形變:玻璃態(tài),結(jié)晶態(tài)聚合物在外力作用下發(fā)生大形變,其本質(zhì)與橡膠的高彈性一樣,但表現(xiàn)形式卻有差異。(03,04,06考過)3.時(shí)溫等效原理:對(duì)于某種模式的分子運(yùn)動(dòng),可以在較高的溫度下較短的時(shí)間內(nèi)觀察到,也可以在較低的溫度下較長的時(shí)間內(nèi)觀察到,升高溫度與延長觀察時(shí)間是等效的。(03,05,08)4.熔融指數(shù):在一定溫度下,熔融狀態(tài)的高聚物在一定負(fù)荷下,十分鐘內(nèi)從規(guī)定直徑和長度的標(biāo)準(zhǔn)細(xì)管中流出的重量(克數(shù))(03,04)5.θ溫度:通常,可以通過選擇溶劑和溫度以滿足的條件,使高分子溶液符合理想溶液的條件,F(xiàn)lory把這種條件成為θ條件,或θ狀態(tài),θ狀態(tài)下所處的溫度稱為θ溫度。04年的名詞解釋1.高分子的構(gòu)象:由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)2.結(jié)晶性高聚物:具有結(jié)晶聚集態(tài)的聚合物,從高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)看具有結(jié)晶能力的聚合物。(04,05)3.Huggins相對(duì)作用參數(shù);反映高分子溶劑或高分子混合時(shí)的相互作用能的變化。()(04,05,08)4.高聚物駐極體:具有被凍結(jié)的長壽命非平衡電矩的電介質(zhì)。5.蠕變:在一定溫度濕度,較小的恒定外力作用下,材料的形變隨時(shí)間延長而增大的現(xiàn)象。(04,06)6.銀紋:聚合物在張應(yīng)力的作用下出現(xiàn)于材料的缺陷或薄弱處與應(yīng)力方向垂直的長條形微細(xì)凹槽。(另一解釋:在拉伸力作用下聚合物中某些薄弱部位由于應(yīng)力集中而產(chǎn)生的空化條紋狀形變區(qū)。由于光線在微裂紋的的表面上發(fā)生全反射,它在透明塑料中呈現(xiàn)為肉眼可見的明亮條紋)05年名詞解釋1.高分子構(gòu)型:分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。(05,07)2.高分子的柔順性:高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)成為柔順性。(05,06,08)3.溶度參數(shù):物質(zhì)內(nèi)聚能密度的平方根為溶度參數(shù)。4.分子量分布:(1)課本定義:聚合物試樣中各個(gè)組分的含量和分子量的關(guān)系。(2)課件:聚合物中各種分子量的高分子的相對(duì)含量。(05,07)5.聚合物的轉(zhuǎn)變:在一定條件下,本體聚合物由一種模式的分子運(yùn)動(dòng)向另一種模式的分子運(yùn)動(dòng)變化,此時(shí)聚合物的力學(xué)性能,熱力學(xué)性能,電學(xué)性能乃至化學(xué)性能等發(fā)生急劇改變,熱力學(xué)上稱為松弛。(05,06,08)6.冷拉:在較低的溫度下,玻璃態(tài),結(jié)晶態(tài)聚合物在相當(dāng)大的拉伸力作用下,發(fā)生屈服成頸,細(xì)頸穩(wěn)定,細(xì)頸擴(kuò)展,試樣產(chǎn)生大的形變的行為成為冷拉。(05,06,08)7.聚合物的極化:聚合物電介質(zhì)在電場(chǎng)作用下,分子內(nèi)束縛電荷產(chǎn)生的彈性位移或和偶極子沿電場(chǎng)方向的從優(yōu)取向或和載流子在多相界面處的集聚,使電介質(zhì)兩端面呈現(xiàn)異號(hào)電荷,出現(xiàn)宏觀偶極的現(xiàn)象。(05,06,07,08)06年名詞解釋1.全同立構(gòu)高分子:高分子全部由一種旋光結(jié)構(gòu)鍵接而成。2.高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu):高分子鏈之間的排列和堆砌結(jié)構(gòu),也成為超分子結(jié)構(gòu)。3.高分子液晶:高分子液晶:某些物質(zhì)的結(jié)晶受熱熔融或被溶劑溶解之后,雖然失去固體物質(zhì)的剛性,而獲得液態(tài)物質(zhì)的流動(dòng)性,卻仍然部分地保持著晶態(tài)物質(zhì)分子的有序排列,從而在物理性質(zhì)上呈現(xiàn)各向異性,形成一種兼有晶體和液體部分性質(zhì)的過渡狀態(tài),這種中間狀態(tài)稱為液晶態(tài),處在液晶態(tài)的高分子稱為高分子液晶。4.比濃粘度:設(shè)η為聚合物溶液的黏度。η0為純?nèi)軇┑酿ざ龋x兩黏度之差,η-η0。與純?nèi)軇ざ圈?的比值為聚合物溶液的增比黏度,以ηsp表示,即:ηsp=(η-η0)/η0。定義,ηsp/c為聚合物的比濃黏度。5.Mark-Houwink方程:6.聚合物的滯后現(xiàn)象:在一定條件下,聚合物受到一交變力作用時(shí),會(huì)產(chǎn)生交變應(yīng)變,應(yīng)力增加,應(yīng)變也增加,但增加的速度比應(yīng)力慢,即比與相應(yīng)的平衡應(yīng)變值小;應(yīng)力減小時(shí),應(yīng)變也減小,但比應(yīng)力減小的慢,即比與應(yīng)力相應(yīng)的平衡應(yīng)變值大,應(yīng)變落后于應(yīng)力變化的現(xiàn)象即滯后現(xiàn)象。(06,07)07年名詞解釋1.高斯鏈:高分鏈的末端距分布符合高斯分布函數(shù)的鏈(體現(xiàn)了大量的柔順性鏈的共同特征)2.球晶:由晶片聚集成的長條扭曲狀的微纖束自球晶中心出發(fā),沿徑向輻射排列的多晶聚集體。3.取向態(tài)聚合物:取向態(tài)聚合物:聚合物中的分子鏈或鏈段或微晶的某一晶軸或晶面,朝著某一方向或平行于某一平面占優(yōu)勢(shì)的排列,即取向,這種聚合物就處于取向態(tài),具有取向的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的聚合物。4.熔體流動(dòng)速率:將聚合物試樣裝入熔體流動(dòng)速率儀料筒中,加熱至規(guī)定溫度,施加一定載荷,使熔體從規(guī)定直徑的口模中流出,以十分鐘流出的聚合物克數(shù)表征。5.聚合物的粘彈性:在外力作用下,聚合物既表現(xiàn)出理想彈性體的彈性,又表現(xiàn)出理想粘性體的粘性,彈性和粘性的比例隨外場(chǎng)作用等因素不同而不同的力學(xué)特性。08年名詞解釋1.聚合物的等規(guī)度:聚合物全同立構(gòu)和間同立構(gòu)構(gòu)型的高分子占高分子總數(shù)的百分?jǐn)?shù)。2.應(yīng)力集中:聚合物試樣受到外力作用時(shí),在應(yīng)力集中物周圍一些區(qū)域的材料承受的實(shí)際應(yīng)力大于平均應(yīng)力的現(xiàn)象。第二部分03年填空1高分子鏈的構(gòu)型是指包括異構(gòu)和異構(gòu)等。構(gòu)象是指,在晶體中可以有和等構(gòu)象。2蠕變?yōu)椋瑧?yīng)力松弛為,上述現(xiàn)象統(tǒng)稱為。3聚合物溶液的溫度高于θ溫度時(shí),溶劑是溶劑,溶劑的第二維利系數(shù),休金斯參數(shù)χ1,高分子在溶液中呈的構(gòu)象狀態(tài),溶劑的過量混合化學(xué)位4線形高聚物作為塑料材料的最高使用溫度是或5用GPC儀進(jìn)行分子量分級(jí)的原理是。高分子分子量由到依次被洗提出來。6共混物是均相的還是非均相的,取決于共混組分之間的。04年1.1,4-聚異戊烯可以呈現(xiàn)和兩種構(gòu)型,聚苯乙烯可以呈現(xiàn),,三種構(gòu)型。2.聚合物熔體冷卻結(jié)晶時(shí),通常生成的結(jié)晶狀態(tài)為,熔體在應(yīng)力作用下,冷卻結(jié)晶時(shí)常常形成材料。3.表征高聚物熔體剪切流動(dòng)時(shí)剪切應(yīng)力與剪切速率的關(guān)系的冪率公式為,式中n稱為,當(dāng)n>1時(shí),高聚物熔體屬于,n的大小表征了4.玻璃態(tài)高聚物作為塑料使用的溫度范圍為,作為橡膠使用的溫度范圍為5.對(duì)聚碳酸酯試條進(jìn)行拉伸應(yīng)力-應(yīng)變實(shí)驗(yàn)時(shí),固定溫度,隨拉伸速度降低,拉伸屈服應(yīng)力,固定拉伸速度隨溫度降低,拉伸屈服應(yīng)力,當(dāng)溫度等于或低于脆化溫度時(shí),試條6.按照自由體積理論來說,高聚物的體積有兩部分組成,一部分是,另一部分是,在發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變時(shí),WLF定義的自由體積分?jǐn)?shù)為,SB定義的自由體積分?jǐn)?shù)為。7.光散射法可用于測(cè)定聚合物的,,。8.在用膨脹法測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí),降溫速度越快,所測(cè)得玻璃化溫度,單向作用力增大,這一溫度,外力作用速度增大,這一溫度。9.用凝膠滲透色譜法研究聚合物分子量分布,按照機(jī)理高分子是由依次從色譜中淋選出來。05年填空題1.聚合物的結(jié)構(gòu)層次中,高分子鏈的結(jié)構(gòu)中近層結(jié)構(gòu)包括高分子的和,遠(yuǎn)層結(jié)構(gòu)包括高分子的和,高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)包括、、、和5種類型。2.高分子液晶的結(jié)構(gòu)分為、、和3種類型,按照液晶原在高分子中的位置,高分子液晶大體可分為和液晶,按照液晶態(tài)呈現(xiàn)的條件,高分子液晶可分為和液晶。3.按照聚合物稀溶液的Flory-Huggins似晶格模型理論,聚合物溶液的第二維利系數(shù)A2的定義式是;當(dāng)A2>0時(shí),溶劑是溶劑,高分子在溶液中呈現(xiàn)構(gòu)象狀態(tài);當(dāng)A2=0時(shí),溶液為溶液,相應(yīng)的溶劑為溶劑,溫度為溫度,高分子在溶液中呈構(gòu)象狀態(tài);A2的大小與、、、和有關(guān)。4.測(cè)定聚合物數(shù)均分子量的常用方法有、、、、和5.表征聚合物流體流動(dòng)時(shí)剪切應(yīng)力(σ)和剪切速率(r)關(guān)系的冪律方程是,方程中的指數(shù)稱為;該指數(shù)<1時(shí),流體為流體,亦稱為流體;當(dāng)該指數(shù)>1時(shí),流體為流體,該指數(shù)=1時(shí),流體為流體。2006年填空題1.Huggins參數(shù)χ1的定義是,影響其值大小的因素有、、和;當(dāng)χ1<1/2時(shí),溶劑是,高分子在溶液中呈構(gòu)象狀態(tài);A2;當(dāng)χ1>1/2時(shí),溶劑的過量混合勢(shì)的數(shù)值為,溶液的性質(zhì)就溶液的性質(zhì)了,高分子在溶液中呈構(gòu)象狀態(tài)。2.取向態(tài)聚合物的取向單元有、和;將氯綸和滌綸同時(shí)放入100℃水中,發(fā)生收縮變形的是,塑料打包帶和塑料薄膜兩類產(chǎn)品中,單軸取向的是,雙軸取向的是。3.通常使用的聚丙烯塑料,在合適的溫度,拉伸速度范圍內(nèi)做拉伸應(yīng)力-應(yīng)變?cè)囼?yàn)時(shí),固定拉伸速度,升高溫度,屈服應(yīng)力,彈性模量;固定溫度,提高拉伸速度,屈服應(yīng)力,彈性模量。4.分子量相當(dāng)大熱穩(wěn)定性好的線性非結(jié)晶聚合物,呈現(xiàn)玻璃態(tài)時(shí),表現(xiàn)出的力學(xué)特性。運(yùn)動(dòng)單元能夠進(jìn)行重排運(yùn)動(dòng),發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變時(shí),分子運(yùn)動(dòng)機(jī)理是;呈現(xiàn)高彈態(tài)時(shí),表現(xiàn)出力學(xué)特性,運(yùn)動(dòng)單元能夠進(jìn)行重排運(yùn)動(dòng);發(fā)生粘流轉(zhuǎn)變時(shí),分子運(yùn)動(dòng)機(jī)理是;呈現(xiàn)黏流態(tài)時(shí),表現(xiàn)出的力學(xué)特性,運(yùn)動(dòng)單元能夠進(jìn)行重排運(yùn)動(dòng)。5.常用的測(cè)量聚合物數(shù)均分子量的方法有、、、、和法,測(cè)定重均分子量的方法有、和法,測(cè)定粘均分子量的方法有和法07年填空1高分子鏈的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)包括07年填空1高分子鏈的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)包括和。高分子的聚集靜態(tài)結(jié)構(gòu)包括,,,和。2從有無結(jié)晶能力看,聚合物可分為,和聚合物;聚合物的結(jié)晶過程包括和兩個(gè)階段,結(jié)晶速度分為,和三種,聚合物熔體降溫結(jié)晶時(shí),一般情況下結(jié)晶在和溫度之間進(jìn)行。3高分子液晶結(jié)構(gòu)有,和三種類型;從液晶原所在位置分,高分子液晶可分為和兩類,從液晶呈現(xiàn)的條件分,高分子液晶可分為和兩類。4通過測(cè)求已知分子量聚合物溶液的[η],可以得到高分子溶液中的,,,,,,,。Mark-Houwink方程中的,以及高分子的;通過測(cè)求未知分子量聚合物溶液的[η],可以得到高分子的。5交聯(lián)橡膠的狀態(tài)方程是,利用該方程通過一定條件下的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變?cè)囼?yàn),可測(cè)求出交聯(lián)橡膠的,和。第三部分05年判斷題:1結(jié)晶性聚合物不一定總是形成結(jié)晶聚合物(√)結(jié)晶性聚合物是具有結(jié)晶能力的聚合物,在形成結(jié)晶聚合物過程中要受到冷卻溫度,降溫速率等因素的影響,因此不一定能形成結(jié)晶聚合物。2塑料的最高使用溫度是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(×)塑料的最高使用溫度是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點(diǎn)。3.與聚碳酸酯(pc)溶度參數(shù)相近的溶劑都是pc的良溶劑(×)PC是極性聚合物,在利用溶度參數(shù)相近相容原則的同時(shí)還要考慮聚合物的親電(親核)性與溶劑的親核(親電)性應(yīng)該相匹配,否則,相容性不好。4.通常使用的聚乙烯的斷裂方式總是脆性斷裂(×)通常使用的聚乙烯屬于結(jié)晶聚合物,在外力作用下拉伸過程經(jīng)歷彈性形變,屈服,發(fā)展大形變、應(yīng)變硬化等并最終斷裂,斷裂方式是韌性斷裂,只有當(dāng)溫度低于脆化溫度時(shí)才發(fā)生脆化斷裂。5.不能通過改變高分子的構(gòu)象提高高分子的等規(guī)度。(√)高分子的等規(guī)度是由分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)決定的,要改變改變高分子的等規(guī)度必須改變高分子的構(gòu)型。06年判斷題:1.雙酚A型聚碳酸酯是結(jié)晶性聚合物,所以一定形成結(jié)晶聚合物(×)原因:雙酚A型聚碳酸酯是結(jié)晶性聚合物,具有結(jié)晶能力,在形成結(jié)晶聚合物過程中要受到冷卻溫度,降溫速率等因素的影響,因此不一定能形成結(jié)晶聚合物。2.聚乙烯分子鏈的柔順性相當(dāng)好,所以在常溫下也可以作為橡膠使用(×)原因:分子結(jié)構(gòu)越規(guī)整,結(jié)晶能力越強(qiáng),高分子一旦結(jié)晶,鏈的柔順性就表現(xiàn)不出來,聚合物呈現(xiàn)剛性,聚乙烯的分子鏈?zhǔn)侨犴樀模捎诮Y(jié)構(gòu)規(guī)整,很容易結(jié)晶,失去彈性,所以聚乙烯聚合物能夠作塑料用不能作橡膠用。3.塑料的最高使用溫度是熔點(diǎn)(×)原因:塑料的最高使用溫度是玻璃化溫度或熔點(diǎn)。4.與聚乙烯溶度參數(shù)相近的溶劑不一定都是它的良溶劑(√)原因:常溫下聚合物不溶于與之溶度參數(shù)相近的溶劑中,要加熱到T≥0.9Tm才可溶5.室溫下SBS呈現(xiàn)高彈態(tài)(×)原因:室溫下SBS呈現(xiàn)玻璃態(tài),高彈態(tài)雙重力學(xué)狀態(tài)6.在一定溫度下,使聚合物試樣迅速產(chǎn)生一應(yīng)變,維持恒定應(yīng)變所需的應(yīng)力逐漸衰減到零的現(xiàn)象稱為應(yīng)力松弛(×)原因:在一定溫度下,維持聚合物一恒定應(yīng)變所需的應(yīng)力隨時(shí)間延長而減小的現(xiàn)象稱為應(yīng)力松弛。7.分子量相當(dāng)大熱穩(wěn)定性好的線型結(jié)晶聚合物加熱到略高于熔點(diǎn)的溫度時(shí),在一般的力場(chǎng)作用條件下高分子的鏈段及高分子都能進(jìn)行重排運(yùn)動(dòng)了(×)原因:分子量相當(dāng)大熱穩(wěn)定性好的線型結(jié)晶聚合物加熱到略高于熔點(diǎn)的溫度時(shí),高分子的鏈段能進(jìn)行重排運(yùn)動(dòng),高分子鏈不能發(fā)生重排運(yùn)動(dòng),只有達(dá)到粘流溫度時(shí)高分子鏈才能進(jìn)行重排運(yùn)動(dòng)。8.尼龍1010,尼龍66,尼龍610這三種尼龍熔點(diǎn)最高的是尼龍66(√)尼龍1010,尼龍66,尼龍610中,尼龍66的氫鍵密度最大,而氫鍵的形成主要是增加了熔融熱,因而氫鍵的密度越大,熔點(diǎn)越高。07年判斷1.可以通過改變高分子的構(gòu)象改變高分子的立構(gòu)規(guī)整性(×)立構(gòu)規(guī)整性是高分子的近程結(jié)構(gòu)屬于化學(xué)性質(zhì),要改變立構(gòu)規(guī)整性必須使化學(xué)鍵斷裂,而構(gòu)象是高分子鏈在空間的不同形態(tài),屬于遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu),通過單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)來實(shí)現(xiàn)。2.聚合物的彈性模量均是隨著溫度的升高而減小(×)因?qū)τ谙鹉z類物質(zhì),溫度升高時(shí)分子鏈內(nèi)各部分之間的熱運(yùn)動(dòng)比較激烈,回縮力增大,楊氏模量隨溫度升高而增加。3.用溶度參數(shù)與聚丙烯相近的溶劑,在常溫下就可以制備出等規(guī)立構(gòu)聚丙烯溶液(×)因等規(guī)立構(gòu)的聚丙烯是一種非極性結(jié)晶性聚合物,通常形成結(jié)晶的聚合物,在常溫下將其放入到與溶度參數(shù)相近的溶劑中,雖然溶劑分子能與非晶區(qū)中的高分子鏈段相結(jié)合,無法制成一般濃度的溶液,只有當(dāng)加熱到聚丙烯溶液熔點(diǎn)0.9倍左右的溫度時(shí),聚丙烯溶液才可溶于溶劑中制成一般濃度的溶液。4結(jié)晶性聚合物結(jié)晶速度與溫度關(guān)系呈單峰曲線關(guān)系(√)原因:聚合物自熔體降溫結(jié)晶時(shí),其結(jié)晶過程包括2個(gè)階段:晶核形成:溫度低利于晶核形成;晶體生長:溫度高利于晶體生長。5線型非結(jié)晶聚合物在tg溫度時(shí)只有鏈段能進(jìn)行重排運(yùn)動(dòng)(×)原因:鏈段及比鏈段小的運(yùn)動(dòng)單元可以運(yùn)動(dòng),以鏈段發(fā)生重排運(yùn)動(dòng)為特征6通常使用的聚苯乙烯塑料總是呈脆性斷裂(×)原因:聚苯乙烯透明塑料在外力作用下會(huì)出現(xiàn)微裂紋,使光學(xué)透明度下降,影響塑料的使用性能,在較大的外力作用下微裂紋會(huì)進(jìn)一步發(fā)展,以微裂紋的微纖斷裂產(chǎn)生附加的空洞開始,逐漸發(fā)展到臨界大小,此后微裂紋便快速的增大為裂縫,而微裂紋則繼續(xù)在裂縫的頂端形成,最后使材料發(fā)生斷裂而破壞。第四部分03年專業(yè)課簡答真題答案1影響高分子柔順性的因素有哪些聚乙烯單個(gè)分子的柔順性很好,為什么高聚物不能作為橡膠使用而作塑料用答:答:(1)影響高分子的柔順性有那些因素:eq\o\ac(○,1)高分子主鏈結(jié)構(gòu)中鍵長越長,鍵角越大或含有孤立雙鍵,單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越容易,高分子的共軛雙鍵,芳雜環(huán),典型剛性鍵,高分子的柔順性較差(體積)eq\o\ac(○,2)側(cè)基的極性越大,柔順性越差,若含有氫鍵時(shí),柔順性更差,側(cè)基的剛性越大,柔順性越差,但沿主鏈剛性側(cè)基密度增大,柔順性更差,對(duì)于非極性取代基來說,側(cè)基的體積越大,空間位阻越大,內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難,柔順性越差。eq\o\ac(○,3)分子量越大分子鏈的柔順性越好eq\o\ac(○,4)高分子發(fā)生交聯(lián),交聯(lián)度不大時(shí),對(duì)柔順性影響不大,交聯(lián)度太大時(shí),分子鏈?zhǔn)ト犴樞詄q\o\ac(○,5)高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)決定高分子的柔順性能否表現(xiàn)出來eq\o\ac(○,6)溫度越高,外力越大,分子鏈的柔順性越好;外力作用速度越大,分子鏈的柔順性越難表現(xiàn)出來,加入溶劑,分子鏈的柔順性較好,但還與外界條件有關(guān)(2)對(duì)稱越好,柔性越大,分子結(jié)構(gòu)越規(guī)整,但同時(shí)結(jié)晶能力越強(qiáng),高分子一旦結(jié)晶,鏈的柔順性就表現(xiàn)不出來,聚合物呈現(xiàn)剛性,聚乙烯的分子鏈?zhǔn)侨犴樀模捎诮Y(jié)構(gòu)規(guī)整,很容易結(jié)晶,失去彈性,所以聚乙烯聚合物能夠作塑料用不能作橡膠用。2.作出下列高聚物的溫度—形變曲線,標(biāo)出各特征溫度,并簡要說明。(1)自由基聚合的聚苯乙烯:試樣B的分子量適中,試樣A的分子量較小。(2)聚乙烯:試樣A的分子量適中,試樣B的分子量很大。T△T△TgTf玻璃態(tài)高彈態(tài)Td粘流態(tài)△玻璃態(tài)粘流態(tài)PS為非晶高聚物,分子量小的高彈平臺(tái)很短或沒有高彈態(tài)。△△TPE為結(jié)晶高聚物,分子量小的沒有Tf,分子量大的有3.分子結(jié)構(gòu),分子量和外力作用時(shí)間如何影響高聚物的粘流溫度?

答:(1)高分子主鏈結(jié)構(gòu)中鍵長越長,鍵角越大或含有孤立雙鍵,單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越容易,高分子的柔順性越好,鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位壘低,流動(dòng)活化能較低,在較低的溫度下即可發(fā)生粘性流動(dòng);高分子的共軛雙鍵,芳雜環(huán),典型剛性鍵,高分子的柔順性較差,需要在較高的溫度下才能流動(dòng)。(體積)(2)側(cè)基的極性越大,柔順性越差,若含有氫鍵時(shí),柔順性更差,粘流溫度較低;側(cè)基的剛性越大,柔順性越差,但沿主鏈剛性側(cè)基密度增大,柔順性更差,對(duì)于非極性取代基來說,側(cè)基的體積越大,空間位阻越大,內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難,柔順性越差,粘流溫度較高。(3)高分子發(fā)生交聯(lián),交聯(lián)度不大時(shí),對(duì)柔順性影響不大,交聯(lián)度太大時(shí),分子鏈?zhǔn)ト犴樞裕沉鳒囟容^高。(4)外力越大;Tf越低;作用速度越快,Tf越高;分子量越大,Tf增大;柔順性的影響4.寫出測(cè)定數(shù)均分子量和重均分子量的方法數(shù)均分子量方法:末端及分析法,冰點(diǎn)降低法,沸點(diǎn)升高法,膜滲透法,氣相滲透法,凝膠滲透色譜法重均分子量法:光散色法,凝膠滲透色譜法,超速離心沉降平衡法5.要想得到透明性和柔軟性好的聚乙烯薄膜,可采取那些措施。支化降低結(jié)晶度,加成核劑使晶粒變小,增加透明性,聚乙烯的柔軟性已經(jīng)較好6.畫出非晶態(tài)高聚物拉伸時(shí)典型的應(yīng)力-應(yīng)變曲線,指出曲線上的特征點(diǎn),注明其名稱及其相關(guān)的應(yīng)力、應(yīng)變名稱。σεADσεADBOYCY:屈服點(diǎn),對(duì)應(yīng)的應(yīng)力為屈服應(yīng)力,出現(xiàn)細(xì)頸,發(fā)生不可逆形變YC:應(yīng)變軟化,細(xì)頸發(fā)生大的形變CD:細(xì)頸穩(wěn)定,非細(xì)頸部位變?yōu)榧?xì)頸,直至整個(gè)試樣變?yōu)榧?xì)頸DB:應(yīng)變硬化,施加應(yīng)力急劇增加才會(huì)使應(yīng)變?cè)黾覤:斷裂點(diǎn),對(duì)應(yīng)應(yīng)力為斷裂強(qiáng)度,應(yīng)變?yōu)閿嗔焉扉L率2004年專業(yè)課簡答真題答案1何謂高分子鏈的柔順性為什么說柔順性時(shí)高聚物獨(dú)有的特性

答:高分子的柔順性:高分子能夠呈現(xiàn)不同程度卷曲構(gòu)象狀態(tài)的性質(zhì)(1)分子量大,可內(nèi)旋轉(zhuǎn)單鍵數(shù)多,呈現(xiàn)的構(gòu)象數(shù)多,可以在相當(dāng)大的范圍內(nèi)改變其構(gòu)象(2)分子長徑比大,多為鏈狀,通常呈卷曲狀態(tài),能夠大幅度的變化其卷曲程度2比較下列各組高聚物的Tg的高低(有低到高排列),并說明理由。(1)聚丙烯聚丙烯腈聚丙烯酸甲酯(2)聚乙烯聚氯乙烯聚偏二氯乙烯1聚丙烯腈>聚丙烯酸甲酯>聚丙烯聚丙烯帶有側(cè)基(—CH3),分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻增加,Tg升高,聚丙烯腈帶有極性較強(qiáng)的側(cè)基(—CN)分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)困難,Tg較高。2聚氯乙烯>聚偏二氯乙烯>聚乙烯聚乙烯主鏈上不帶側(cè)基,單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位壘低,柔性好,Tg較低;聚氯乙烯是單取代,分子極性大,分子間作用力強(qiáng),內(nèi)旋轉(zhuǎn)困難,而聚偏氯乙烯是對(duì)稱雙取代,分子極性減小,主鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘降低,Tg下降。3簡述影響高聚物強(qiáng)度的主要因素答:(1)化學(xué)結(jié)構(gòu):鏈剛性增加的因素(比如主鏈芳環(huán),側(cè)基極性或氫鍵)都有助于增加抗張強(qiáng)度。極性基團(tuán)過密或取代基過大,反而會(huì)使材料較脆,抗沖擊強(qiáng)度下降。(2)相對(duì)分子量:在臨界相對(duì)分子量(纏結(jié)相對(duì)分子量)之前,相對(duì)分子量增加,抗張強(qiáng)度增加,越過臨界相對(duì)分子質(zhì)量后,抗張強(qiáng)度不變,抗沖擊強(qiáng)度隨相對(duì)分子質(zhì)量增加而增加,不存在臨界值(3)支化和交聯(lián):交聯(lián)使抗張強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度都提高,但支化使抗沖擊強(qiáng)度提高,而抗張強(qiáng)度下降(4)結(jié)晶和取向:結(jié)晶度增加,抗張強(qiáng)度提高,但抗沖擊強(qiáng)度降低,結(jié)晶尺寸減小抗張強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度都提高,取向使抗張強(qiáng)度提高。總之,以上因素在討論抗張強(qiáng)度時(shí)主要考慮分子間作用力的大小,而討論抗沖擊強(qiáng)度時(shí)主要考慮自由體積的大小。(5)應(yīng)力集中物:裂縫、銀紋、雜質(zhì)等缺陷在受力時(shí)成為應(yīng)力集中處,斷裂首先在此發(fā)生,纖維的直徑越小,強(qiáng)度越高,這是由于纖維越細(xì),纖維皮芯差別就越小,缺陷出現(xiàn)的概率越小。根據(jù)這個(gè)原理,用玻璃纖維增強(qiáng)塑料可以得到高強(qiáng)度的玻璃鋼(6)添加劑:增塑劑、增量劑(又稱填料劑),增強(qiáng)劑和增韌劑都可能改變材料的強(qiáng)度,增塑使分子間作用力減小,從而降低了強(qiáng)度。惰性填料(如碳酸鈣)只降低成本,強(qiáng)度也隨著降低;活性填料有增強(qiáng)作用,如炭黑對(duì)天然橡膠的補(bǔ)強(qiáng)效果。纖維填料有明顯的增強(qiáng)作用,塑料增韌的方法是共混或共聚,用少量橡膠作為增韌劑去改進(jìn)塑料的脆性(7)外力作用速度和溫度:在拉伸試驗(yàn)中提高拉伸速率和降低溫度都會(huì)是強(qiáng)度降低。在沖擊試驗(yàn)中提高溫度會(huì)增加沖擊強(qiáng)度。由于外力作用速度和溫度的改變,甚至?xí)共牧蠌拇嘈宰優(yōu)轫g性或反過來。4以結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)分析溫度、剪切速率和剪切應(yīng)力對(duì)高聚物熔體粘度的影響,并討論其在成型加工過程中的應(yīng)用。答:溫度升高黏度下降,但結(jié)構(gòu)不同對(duì)溫度敏感性不同,分子間作用力大、剛性的材料對(duì)溫度更敏感一些。剪切速率、剪切應(yīng)力變大,黏度變小,因?yàn)楦叻肿拥拈L鏈結(jié)構(gòu)使其在流動(dòng)過程中取向,降低黏度。所以升高成型溫度、加大壓力、提高剪切速率會(huì)改善材料的加工性能。5如何從結(jié)構(gòu)上分析某種高聚物屬于結(jié)晶性高聚物。答:結(jié)晶性高聚物是具有結(jié)晶能力的高聚物。鏈的對(duì)稱性和規(guī)整性:高分子中分子鏈的對(duì)稱性和規(guī)整性越高,越易于結(jié)晶。分子量:分子量越大,熔體粘度增大,鏈運(yùn)動(dòng)能力降低,限制了鏈段向晶核的擴(kuò)散,聚合物結(jié)晶能力降低。共聚物:與共聚單體的結(jié)構(gòu)、共聚物組成、共聚物分子鏈對(duì)稱性和規(guī)整性有關(guān),無規(guī)共聚物結(jié)晶能力低,如果兩種共聚物的均聚物結(jié)晶結(jié)構(gòu)相同,這種共聚物也有結(jié)晶能力。6.第二維利系數(shù)的物理意義是什么他們的大小因素有哪些因素決定當(dāng)T=θ,T>θ,T<θ時(shí),A2的值如何?X1的值如何?高分子在溶液中的形態(tài)如何?可以有哪些試驗(yàn)方法測(cè)求出高聚物稀溶液的A2值和X1值?答:A2的物理意義:表征鏈聚合物溶液中高分子鏈段間和高分子鏈段與溶劑分子間相互作用的情況,也表征了高分子在溶液中的構(gòu)象狀態(tài)。(2)決定A2大小的影響因素:溶劑性質(zhì),溫度,聚合物性質(zhì),分子量,分子量分布(3)T>θ,A2>0,X1<1/2良溶劑——高分子鏈段與溶劑分子間的相互作用大,高分子在溶液中呈比較伸展的構(gòu)象狀態(tài)T<θ,A2<0,X1>1/2不良溶劑——高分子鏈段間相互作用強(qiáng)T=θ,A2=0,X1=1/2θ溶劑——高分子鏈段與溶劑分子間的相互作用與高分子鏈段間相互吸引作用相等,高分子成最自然的構(gòu)象狀態(tài)(4)試驗(yàn)方法:滲透壓法和光散射法,先測(cè)A2,再算Χ四簡答:1.為什么拉伸有利于聚合物的結(jié)晶?答:未拉伸時(shí),高分子鏈呈現(xiàn)無規(guī)線團(tuán)的構(gòu)象,分子鏈形成有序結(jié)構(gòu)的能力較差,拉伸使高分子鏈被拉直,分子鏈相互平行的概率變大,有助于將更多的鏈段排入晶格中去,從而使高分子的結(jié)晶度提高,有利于聚合物的結(jié)晶。2.假如聚甲基丙烯酸甲脂的等規(guī)度不高,能不能采用物理的方法來提高他的等規(guī)度?

答:不能,等規(guī)度是構(gòu)型3.高彈性和普彈性在本質(zhì)上有何區(qū)別?

答:普彈性:比鏈段小的運(yùn)動(dòng)單元可以運(yùn)動(dòng),主要是鍵長和鍵角的變化,聚合物受力后形變較小,形變與受力的大小成正比,當(dāng)外力除去后,形變可回復(fù)高彈性:鏈段及比鏈段小的運(yùn)動(dòng)單元可以運(yùn)動(dòng),以鏈段發(fā)生重排運(yùn)動(dòng)為特征,聚合物受外力時(shí)分子鏈主要通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)和鏈段的改變構(gòu)象以適應(yīng)外力的作用,受到較小的外力可產(chǎn)生較大的形變注意:似乎不全面,還應(yīng)該結(jié)合力學(xué)特征,解釋為什么一種是撤去力立刻回復(fù)形變,一種是可以有很小形變量。4.鏈段運(yùn)動(dòng)的溫度依賴性符合什么方程?寫出這兩個(gè)方程。

答:WLF方程肯定有,另一個(gè)應(yīng)該是阿累尼烏斯方程5.高聚物在擠出成型時(shí),為什么會(huì)發(fā)生擠出脹大現(xiàn)象?

答:擠出時(shí)分子鏈?zhǔn)艿嚼炝Ξa(chǎn)生拉伸彈性形變,這部分形變?cè)跀D出過程中來不及完全松弛,擠出后,外力對(duì)分子鏈的作用解除,高分子鏈就會(huì)由伸展?fàn)顟B(tài)重新回縮為蜷曲狀態(tài),形變回復(fù),發(fā)生出口膨脹;另一個(gè)原因是聚合物在擠出機(jī)內(nèi)流動(dòng)時(shí)由于切應(yīng)力的作用,表現(xiàn)出法向應(yīng)力效應(yīng),法向應(yīng)力差所產(chǎn)生的彈性形變?cè)诔鰯D出機(jī)后回復(fù),因而擠出物直徑脹大。2005年專業(yè)課簡答真題答案1.分子量相當(dāng)大的線性非結(jié)晶聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變的分子運(yùn)動(dòng)機(jī)理是什么玻璃化轉(zhuǎn)變的自由體積理論的主要內(nèi)容是什么答:(1)線性非晶聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變是分子中鏈段重排運(yùn)動(dòng)逐漸啟動(dòng)或被抑止;隨著溫度的升高,分子熱運(yùn)動(dòng)能量逐漸增加,當(dāng)達(dá)到某一定溫度時(shí),雖然整個(gè)分子的移動(dòng)仍不可能,但分子熱運(yùn)動(dòng)的能量已足以克服內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位壘,分子通過主鏈中的單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)不斷改變構(gòu)象,這是鏈段運(yùn)動(dòng)被激發(fā),也就是說,當(dāng)溫度升高到某已溫度,鏈段運(yùn)動(dòng)的松弛時(shí)間減少到與實(shí)驗(yàn)測(cè)量時(shí)間標(biāo)尺的同一個(gè)數(shù)量級(jí)時(shí),我們便可以察覺到鏈段的運(yùn)動(dòng)了,聚合物進(jìn)入高彈態(tài)。(2)聚合物的體積由高分子占據(jù)的體積和未被占據(jù)的自由體積構(gòu)成,當(dāng)聚合物冷卻時(shí),起先自由體積逐漸減少,到某一溫度時(shí),自由體積將達(dá)到一最低值,這時(shí)聚合物進(jìn)入玻璃態(tài),在玻璃態(tài)下,由于鏈段運(yùn)動(dòng)被凍結(jié),自由體積也被凍結(jié),并保持一恒定值,自由體積中未被占據(jù)地體積的大小及其分布也將基本上維持固定。應(yīng)加上自由體積與鏈段運(yùn)動(dòng)的關(guān)系。2.凝膠滲透色譜測(cè)定聚合物分子量分布方法的原理是什么何謂色譜柱的加寬效應(yīng)何謂普適校正曲線答:原理:將待研究的聚合物配成稀溶液,引入到裝有多孔性填料的色譜柱中,用溶解聚合物的溶劑淋洗,按照高分子在溶液中尺寸大小不同,由大到小依次被淋洗出來,通過對(duì)淋洗液濃度、體積檢測(cè)和數(shù)據(jù)處理,可以得到分子量的分布和各種平均分子量.加寬效應(yīng):對(duì)于分子量均一的聚合物試樣,經(jīng)GPC儀淋洗得到的不是窄的矩形GPC譜圖,而是一定寬度的峰形GPC譜圖,這種現(xiàn)象稱為色譜柱的加寬效應(yīng).普適校正曲線:用lg[η]M對(duì)Ve作圖,所得的曲線即為普適校正曲線。3.何為高彈性其實(shí)質(zhì)是什么對(duì)這一實(shí)質(zhì)的認(rèn)識(shí)是由什么理論得到的寫出交聯(lián)橡膠的狀態(tài)方程,并說明其意義。答:高彈性是指呈現(xiàn)高彈態(tài)的聚合物在不太大的外力作用下,能夠發(fā)生大的可逆形變的性能。其實(shí)質(zhì)是熵彈性,對(duì)這一實(shí)質(zhì)的認(rèn)識(shí)是由交聯(lián)橡膠高彈性的熱力學(xué)理論得知的。交聯(lián)橡膠的狀態(tài)方程:意義:(1)揭示應(yīng)力—應(yīng)變關(guān)系(2)可測(cè)求交聯(lián)橡膠試樣的彈性模量和剪切模量(3)可測(cè)求出交聯(lián)橡膠的交聯(lián)度(4)可以解釋高彈性的一些特征(5)統(tǒng)計(jì)理論對(duì)教練橡膠的高彈性提供了分子水平的解釋4.何為聚合物的力學(xué)內(nèi)耗?說明動(dòng)態(tài)力學(xué)實(shí)驗(yàn)研究聚合物多重轉(zhuǎn)變機(jī)理答;力學(xué)內(nèi)耗是指在交變外力作用下,聚合物中某些運(yùn)動(dòng)單元重排運(yùn)動(dòng)克服內(nèi)摩擦將外力作的功的一部分以熱的形式損耗掉的現(xiàn)象。機(jī)理:溫度和作用頻率奠定了動(dòng)態(tài)力學(xué)法研究聚合物多重轉(zhuǎn)變的理論基礎(chǔ)溫度:固定外力頻率,采取一定程序升溫或降溫,在一些溫位出現(xiàn)tgδ峰值,相應(yīng)動(dòng)態(tài)模量發(fā)生變化,對(duì)應(yīng)著某些運(yùn)動(dòng)單元重排運(yùn)動(dòng)逐漸啟動(dòng)或抑止,就是相應(yīng)的一些轉(zhuǎn)變。頻率:固定溫度,采取一定程序改變交變外力頻率,在一些頻率出現(xiàn)tgδ峰值,相應(yīng)有動(dòng)態(tài)模量變化,對(duì)應(yīng)著某些運(yùn)動(dòng)單元重排運(yùn)動(dòng)逐漸啟動(dòng)或抑止,就是相應(yīng)的一些轉(zhuǎn)變。5.何謂塑料制品的內(nèi)應(yīng)力是如何形成的答:塑料內(nèi)應(yīng)力是指在塑料熔融加工過程中由于受到大分子鏈的取向和冷卻收縮等因素影響而產(chǎn)生的一種內(nèi)在應(yīng)力。制品在冷卻過程中,物料流動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的高彈形變?nèi)舨荒芡耆弧皟鼋Y(jié)”在制品內(nèi),就有相應(yīng)的回彈力“凍結(jié)”在制品中,被“凍結(jié)”的回彈力就是存在制品中的內(nèi)應(yīng)力。6.寫出WLF方程的一般表達(dá)式?舉出三個(gè)應(yīng)用WLF方程的例子

答:計(jì)算玻璃化溫度,繪制聚合物應(yīng)力松弛疊合曲線

,計(jì)算自由體積分?jǐn)?shù)7.聚合物結(jié)晶速度與溫度的關(guān)系是什么為什么呈現(xiàn)這種關(guān)系

結(jié)晶速度Ⅰ結(jié)晶速度ⅠⅡⅢⅣT圖2-41結(jié)晶速度-溫度曲線分區(qū)示意圖Ⅰ區(qū):過冷區(qū),比Tm低10-30℃,成核速度極小,結(jié)晶速度實(shí)際=0Ⅱ區(qū):晶核生成速度控制區(qū),Ⅰ區(qū)下限開始向下30-60℃,隨溫度下降,晶核生成速度上升,結(jié)晶速度上升。Ⅲ區(qū):最大結(jié)晶速度區(qū),結(jié)晶進(jìn)行最快Ⅳ區(qū):晶體生長速度控制區(qū)呈單峰曲線的原因:合物自熔體降溫結(jié)晶時(shí),其結(jié)晶過程包括2個(gè)階段:(1)晶核形成:溫度低利于晶核形成(2)晶體生長:溫度高利于晶體生長06年專業(yè)課簡答真題答案1聚合物的結(jié)構(gòu)分為哪些層次哪些結(jié)構(gòu)屬于化學(xué)結(jié)構(gòu),哪些屬于物理結(jié)構(gòu)

答:聚合物的結(jié)構(gòu)包括高分子的鏈結(jié)構(gòu)和聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu),高分子的鏈結(jié)構(gòu)包括近程結(jié)構(gòu)(一級(jí)結(jié)構(gòu))和遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)(二級(jí)結(jié)構(gòu))。一級(jí)結(jié)構(gòu)包括化學(xué)組成,結(jié)構(gòu)單元鏈接方式、構(gòu)型、支化與交聯(lián)。二級(jí)結(jié)構(gòu)包括高分子鏈大小(相對(duì)分子質(zhì)量、均方末端距、均方半徑)和分子鏈形態(tài)(構(gòu)象、柔順性)。三級(jí)結(jié)構(gòu)屬于凝聚態(tài)結(jié)構(gòu),包括晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、取向態(tài)結(jié)構(gòu)、液晶態(tài)結(jié)構(gòu)和織態(tài)結(jié)構(gòu)。其中,構(gòu)造、構(gòu)型、高分子鏈大小屬于化學(xué)結(jié)構(gòu)、分子形態(tài)、晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、取向態(tài)結(jié)構(gòu)、液晶態(tài)結(jié)構(gòu)屬于物理結(jié)構(gòu)。2何為高分子的構(gòu)象高分子最基本的構(gòu)象類型有哪些在不同的環(huán)境條件下高分子可能呈現(xiàn)的構(gòu)象類型有哪些答:構(gòu)象是指由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)。最基本的類型:鋸齒形和螺旋形,其中螺旋形包括單螺旋、雙螺旋和三重螺旋,單螺旋又包括左螺旋和右螺旋形。在不同的條件下高分子可能呈現(xiàn)伸直鏈、折疊鏈和無規(guī)線團(tuán)三種構(gòu)象狀態(tài)。3聚四氟乙烯,作為塑料使用的均聚聚丙烯,順式1,4—聚丁二烯,聚三氟氯乙烯,作為塑料使用的丙烯與少量乙烯無規(guī)共聚聚丙烯,尼龍66,LDPE,輕度交聯(lián)的HDPE,丙烯酸接枝均聚聚丙烯均為結(jié)晶性聚合物,具體分析各種聚合物具有結(jié)晶性的化學(xué)結(jié)構(gòu)特征答:聚四氟乙烯-對(duì)稱;作為塑料使用的均聚聚丙烯為全同立構(gòu),規(guī)整性高,結(jié)晶能力強(qiáng);順式1,4—聚丁二烯-順式結(jié)構(gòu)規(guī)整性較好,但不如反式,結(jié)晶能力下降;聚三氟氯乙烯-Cl和F的范德華半徑接近,結(jié)晶能力強(qiáng);作為塑料使用的丙烯與少量乙烯無規(guī)共聚聚丙烯,;尼龍66,氫鍵;LDPE,支化結(jié)構(gòu),破壞PE的規(guī)整性,但仍有一定結(jié)晶能力;輕度交聯(lián)的HDPE,交聯(lián)度增大,結(jié)晶能力下降,但輕度交聯(lián)仍有結(jié)晶能力;丙烯酸接枝均聚聚丙烯:接枝共聚物的主鏈或支鏈相應(yīng)的均聚物是結(jié)晶性聚合物,有結(jié)晶能力4簡述測(cè)定聚合物Tg的方法(每一類方法中舉出兩種具體方法)答:eq\o\ac(○,1).利用體積隨溫度變化而變化的方法:通常采用膨脹計(jì)法、還有折光指數(shù)法、擴(kuò)散系數(shù)法、導(dǎo)熱系數(shù)法等.eq\o\ac(○,2).利用力學(xué)性能變化的方法:靜力學(xué)方法:熱機(jī)曲線法和溫度-模量法;動(dòng)態(tài)力學(xué)法:固定周期性交變外力幅值、頻率,采取一定程序改變溫度,可得到力學(xué)松弛的溫度譜;或固定溫度,采取一定程序改變周期性交變外力的頻率,可得到力學(xué)松弛的頻率譜;eq\o\ac(○,3)利用熱力學(xué)性質(zhì)變化的方法:DTA法、DSC法eq\o\ac(○,4)利用電磁性質(zhì)變化的方法:核磁共振法(NMR)、介電松弛譜法5凝膠滲透色譜法測(cè)定聚合物分子量分布和平均分子量的方法原理是什么?答:將待研究的聚合物配成稀溶液,引入到裝有多孔性填料的色譜柱中,用溶解聚合物的溶劑淋洗,按照高分子在溶液中尺寸大小不同,由大到小依次被淋洗出來,通過對(duì)淋洗液濃度、體積檢測(cè)和數(shù)據(jù)處理,可以得到分子量的分布和各種平均分子量.6.何謂高彈形變高彈形變的回彈力主要是什么變化產(chǎn)生的寫出交聯(lián)橡膠的狀態(tài)方程,并說明其意義。

答:鏈段運(yùn)動(dòng)但整個(gè)分子鏈不產(chǎn)生移動(dòng)。此時(shí)受較小的力就可發(fā)生很大的形變,外力除去后形變可完全恢復(fù),稱為高彈形變。高彈形變的回彈力主要是由單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)和鏈段的運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致構(gòu)象的改變產(chǎn)生回彈力交聯(lián)橡膠的狀態(tài)方程:意義:(1)揭示應(yīng)力—應(yīng)變關(guān)系(2)可測(cè)求交聯(lián)橡膠試樣的彈性模量和剪切模量(3)可測(cè)求出交聯(lián)橡膠的交聯(lián)度(4)可以解釋高彈性的一些特征(5)統(tǒng)計(jì)理論對(duì)教練橡膠的高彈性提供了分子水平的解釋7何謂牛頓流體何謂假塑性流體一般的聚合物熔體剪切流動(dòng)時(shí)可能呈現(xiàn)哪些流體的流變規(guī)律?

答:牛頓流體是指在一定溫度下,流體剪切流動(dòng)時(shí),剪切應(yīng)力與剪切速率成正比的流體。假塑性流體是指粘度隨剪切速率的增大而減小的流體,也稱切力稀化流體。07年專業(yè)課真題答案何謂高分子的柔順性簡要說明高分子鏈的結(jié)構(gòu),結(jié)晶及外力作用速度如何影響高分子的柔順性

答:柔順性是指高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)。高分子鏈的影響:主鏈結(jié)構(gòu)組成不同,分子鏈的柔順性不同。主鏈結(jié)構(gòu)鍵長越長,鍵角越大,單鍵越易內(nèi)旋轉(zhuǎn),柔順性越好;主鏈結(jié)構(gòu)含有孤立雙鍵使單鍵容易內(nèi)旋轉(zhuǎn),柔順性好,若含有共軛雙鍵、芳、雜環(huán)、典型剛性鏈?zhǔn)箚捂I不易內(nèi)旋轉(zhuǎn),,柔順性差;側(cè)基的極性越大,其相互間的作用力越大,單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難,柔順性越差,鏈的結(jié)構(gòu)越簡單,對(duì)稱性越好,鏈的立體規(guī)整性越好,取代基的空間位阻越小,鏈的柔順性越好。結(jié)晶:結(jié)晶程度越大,分子鏈內(nèi)單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位壘越高,柔順性越差。外力作用速度:外力作用速度越大,分子鏈內(nèi)部單鍵的活動(dòng)能力增強(qiáng),可以克服其空間位阻,使分子鏈便柔順。2.在合適的溫度條件下,將線性聚合物和共價(jià)鍵交聯(lián)的聚合物

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