JTGE40-2007《土工試驗規程》—易溶鹽檢測方法2011.6.18一、鹽漬土概念1、鹽：由金屬離子（包括銨離子）和酸根離子所組成的化合物。按其在水中溶解度大小，鹽分為易溶鹽（如氯化鈉NaCI、硫酸鈉Na2S04、硫酸鎂MgS04）、中溶鹽（如硫酸鈣CaS04）、難溶鹽（如碳酸鈣CaC03）。2、鹽漬土：不同程度鹽堿化土的總稱。在公路工程中，鹽漬土系指地表下l.0m內易溶鹽含量平均大于0.3%的土。3、堿土：土壤膠體吸附代換性鈉離子較多，或含有碳酸鈉、重碳酸鈉，因而呈堿性反應的土。4、鹽漬化：土壤中積聚鹽分的過程，亦稱鹽堿化。（土壤底層或地下水的鹽分隨毛管水上升到地表，水分蒸發后，使鹽分積累在表層土壤中的過程。是指易溶性鹽分在土壤表層積累的現象或過程，也稱鹽堿化。中國鹽漬土或稱鹽堿土的分布范圍廣、面積大、類型多，主要發生在干旱、半干旱和半濕潤地區。中國鹽漬土面積約有20多萬平方公里，約占國土總面積的2.1%。）二、易溶鹽試驗土壤中鹽分按照溶解度的大小分為:易溶鹽、中溶鹽、難溶鹽。土壤中易溶鹽的檢測步驟主要分成兩步：1、用一定的水土比制備浸出液，以提取鹽分。2、測定浸出液中的鹽分。

（一）待測液的制備(T0152-1993)1.1目的和適用范圍：本方法適用于各類土。1.2儀器設備1.2.1過濾設備：包括真空泵、平底瓷漏斗、抽濾瓶。1.2.2離心機：轉速為4000r/min。1.2.3天平：稱量200克，感量0.0001g。1.2.4廣口塑料瓶：1000毫升。1.2.5往復式電動振蕩機。1.3制備步驟1.3.1稱取通過1mm篩孔的烘干土樣50~100g(視土中含鹽量和分析項目而定)，精確至0.01g，放入干燥的1000mL廣口塑料瓶中(或1000mL三角瓶內)。按土水比例1：5加入不含二氧化碳的蒸餾水(即把蒸餾水煮沸10min，迅速冷卻)，蓋好瓶塞，在振蕩機上(或用手劇烈振蕩)3min，立即進行過濾。1.3.2采用抽氣過濾時，濾前須將濾紙剪成與平底瓷漏底部同樣大小，并平放在漏斗底上，先加少量蒸餾水抽濾，抽濾時要將土懸濁液搖勻后傾入漏斗，使土粒在漏斗底上鋪成薄層，填塞濾紙孔隙，以阻止細土粒通過，在往漏斗內傾入土懸濁液前須先行打開抽氣設備，輕微抽氣，可避免濾紙浮起，以致濾液渾濁。漏斗上要蓋一表皿，以防水汽蒸發。如發現濾液渾濁，須反復過濾至澄清為止。1.3.3當發現抽濾方式不能達到濾液澄清時，應用離心機分離，所得的透明濾液，即為水溶性鹽的浸出液。1.3.4水溶性鹽的浸出液，不能久放。pH、CO32-、HCO3-離子等項測定，應立即進行，其他離子的測定最好都能在當天做完。(二)易溶鹽總量的測定(質量法)(T0153-1993)

2.1目的和適用范圍：本試驗適用于各類土。2.2儀器設備2.2.1分析天平：稱量200g，感量0.0001g；2.2.2水浴鍋：瓷蒸發皿；干燥器。2.3試劑2.3.115%的H2O2。（15mlH2O2

加入85ml蒸餾水）2.3.22%的Na2CO3

溶液：2g無水Na2CO3溶于少量水中，稀釋至100mL。2.5結果整理2.5.1全鹽量按下式計算：全鹽量(%)=(m2-m1)×100/ms

式中：m2—蒸發皿加蒸干殘渣質量，克；

m1—蒸發皿質量，克；

ms—相當于50mL或100毫mL浸出液的干土質量，克。2.5.2易溶鹽總量試驗記錄格式詳見規范。2.6精密度和允許差全鹽量試驗結果精度應符合規范的規定。(三)碳酸根及碳酸氫根的測定(T0154-1993)3.1目的和適用范圍：本方法適用于各類土。3.2儀器設備3.2.1酸式滴定管：刻度0.1mL。3.2.2移液管(大肚型)：25mL。3.2.3三角瓶：150mL或200mL。3.2.4分析天平：稱量200g，感量0.0001g。3.2.5量筒、容量瓶、電熱干燥箱等。3.3試劑3.3.10.1mol/L1/2H2SO4

標準溶液：量取濃硫酸(密度1.848g/mL)3mL，稀釋定容至1000毫升去除CO2

的蒸餾水中，按本規程3.4標定。3.3.20.1%甲基橙指示劑：0.1g甲基橙溶于100mL蒸餾水中。3.3.30.5%酚酞指示劑：0.5克酚酞溶于50mL95%酒精中，再加50mL蒸餾水。3.4硫酸標準溶液的標定稱取在160℃~180℃下烘2~4h的無水Na2CO33份，每份約0.1g精確至0.0001g，分別放入3個三角瓶中，注入25mL煮沸至出二氧化碳的蒸餾水使其溶解，加入甲基橙指示劑2滴，用配制好的硫酸標準溶液滴定至溶液由黃色突變為橙色為止。記下硫酸標準的用量(mL)。硫酸標準溶液的準確濃度應按照式計算，精確至0.0001mol/L。取三個計算結果的算術平均值作為硫酸標準溶液的確切濃度。

式中：C—1/2H2SO4溶液的濃度，mol/L;m—無水碳酸鈉的質量，g；V—溶液的用量，mL；0.053—1/2NaCO3的摩爾質量，g/mmol。3.5試驗步驟3.5.1用移液管吸取浸出液25mL，注入三角瓶中，滴加0.5%酚酞指示劑2~3滴，如試液不顯紅色，表示無CO32-存在。如試液顯紅色時，則表示有CO32-存在，即以H2SO4

標準溶液滴定，隨滴隨搖，至紅色剛一消失即為終點，記錄消耗H2SO4

標準溶液的體積，精確至0.01mL(V1)。3.5.2在上述試液中再加入0.1%甲基橙指示劑1~2滴，繼續用H2SO4

標準溶液滴定至試液由黃色突變為橙紅色為止，讀取第二次滴定消耗的H2SO4

標準溶液的體積，精確至0.01mL（V2）。3.5.3滴定后的試液，可供測定Cl-用。3.6結果整理3.6.1碳酸根和碳酸氫根含量按下列各式計算：(四)氯根的測定--硝酸根滴定法(T0155-1993)4.1目的和適用范圍：本方法適用于各類土。4.2儀器設備：酸式滴定管(25mL)。4.3試劑4.3.15%鉻酸鉀(K2CO4)5g溶于少量蒸餾水中，逐滴加入1mol/L硝酸根AgNO3

溶液至磚紅色沉淀不消失為止，放置一夜后過濾，濾液稀釋至100mL，貯在棕色瓶中備用。4.3.20.02mol/L硝酸銀標準溶液：準確稱取經105~110℃烘干30min的分析純AgNO33.397g，用蒸餾水溶解，倒入1L容量瓶中，用蒸餾水定容，貯于棕色細口瓶中。4.3.30.02mol/L碳酸氫鈉(NaHCO3)溶液：稱取1.7gNaHCO3，溶于純水中，稀釋至1L。4.4試驗步驟4.4.1在滴定碳酸根和碳酸氫根以后的溶液中繼續滴定Cl-。首先在此溶液中滴入0.02mol/LNaHCO3

溶液幾滴，使溶液恢復黃色(PH為7)，然后再加入5%鉻酸鉀指示劑0.5mL，用硝酸根標準溶液滴定至渾濁液由黃綠色突變成磚紅色，即為滴定終點。(可用標定硝酸銀溶液濃度時的終點顏色作為標準進行比較)。記錄所用硝酸銀的毫升數(V)。4.5結果整理4.5.1氯根含量按上式計算：

式中：c—硝酸銀標準溶液的濃度，mol/L；V—滴定用硝酸根溶液體積，mL；

m—相當于分析時所取浸出液體積的干土質量，g；

0.0355—氯根的摩爾質量，g/mmol。4.5.2氯根試驗記錄格式詳見規范。4.6精密度和允許差氯根測定結果的精度應符合規范的規定。注：(1)K2CrO4

指示劑的濃度對滴定結果有影響，溶液中CrO-42

離子濃度過大，會使終點提前出現，使滴定結果偏低；反之，CrO-42

濃度太低，則終點推遲出現而使結果偏高。一般應每5mL溶液加K2CrO4指示劑1滴。(2)滴定過程中生成的AgCl沉淀容易吸附Cl-，使溶液中的Cl-濃度降低，以致未到等當點時即過早產生磚紅色AgCrO4沉淀，故滴定時須不斷劇烈搖動，使被吸附的Cl-釋放出來。5.3.2氨緩沖溶液:配制見硫酸根的測定。5.3.3K-B指示劑、鉻黑T指示劑，均參見本規程硫酸根的測定。5.3.4鈣指示劑：0.5g鈣指示劑［2-羥基(2-羥基-4磺酸-1-萘偶氮基)-3-萘甲酸，C21H14O7N2S］與50gNaCl(需經烘焙)研細混勻，貯于棕色瓶中，放在干燥器中保存。5.3.52mol/LNaOH溶液：8.0gNaOH溶于100mL無二氧化碳水中。

5.4試驗步驟5.4.1Ca2++Mg2+合量的測定：用移液管吸取土樣浸出液25mL于150mL三角瓶中，加pH10緩沖溶液2mL，搖勻后加K-B指示劑約0.1g，用EDTA標準溶液滴定至溶液由灑紅色突變為純藍色為終點。記錄EDTA溶液的用量(V2)(mL)，精確至0.01mL。5.4.2Ca2+的測定：用25mL多液管另吸取土樣浸出液25mL于三角瓶中，加1比1HCl1滴，充分搖動，煮沸1min超出二氧化碳，冷卻后，加2mol/LNaOH2mL,搖勻，放置1~2min，使溶液pH值達12.0以上，加入鈣指示劑約0.1g,即以EDTA標準溶液滴定，接近終點時須逐滴加入，充分搖動，直至溶液由紅色突變為純藍色。記錄EDTA溶液的用量V1(mL)，精確至0.01mL。5.5結果整理5.5.1鈣和鎂離子含量按下列各式計算：注：1)土的提取液中，如含有Fe3+、Al3+、Mn2+、Ti4+及其他重金屬離子時，會影響滴定終點，可在酸性溶液中加1比2的三乙醇銨2mL，以消除其影響。2)測定Ca2+或Ca2++Mg2+時，都必須嚴格控制溶液的pH，所以在加入NaOH或pH10緩沖溶液后，應再用精密pH試紙檢驗，確認pH合格后再加入指示劑進行滴定，否則終點會不明顯。5.5.2鈣、鎂離子試驗記錄詳見規范。5.6精密度和允許差鈣離子和鎂離子測定結果的精度應符合規范的規定。(六)硫酸根的測定--EDTA間接配位滴定法

(T0159-1993)6.1目的和適用范圍：本方法適用于各類土。6.2儀器設備6.2.1分析天平：稱量200g，感量0.0001g。6.2.2酸式滴定管:50mL，準確至0.1mL。6.2.3三角瓶：150mL或200mL。6.2.4移液管:(大肚型)25mL，50mL。6.3試劑6.3.1鋇鎂混合劑：2.44gBaCl2·2H2O(化學純)和2.04gMgCl2·6H2O(化學純)溶于水，稀釋至1L，此溶液中Ba2+和Mg2+的濃度各為0.01mol/L，每mL約可沉淀SO42-1mg。6.3.2pH10的氨緩沖液：67.5gNH4Cl(化學純)溶于無CO2水中，加入新開瓶的濃氨水(化學純,比重0.9含NH325%))570mL，用水稀釋至1L，貯于塑料瓶中，并注意防止吸收空氣中的二氧化碳。6.3.31比4HCl溶液：1份濃HCl(化學純)與4份水混合。6.3.4K-B指示劑：0.5g酸性鉻藍K和0.1g萘酚綠B，與100g、105℃烘過的NaCl-同研細磨勻，越細越好，貯于棕色瓶中。6.3.5鉻黑T指示劑:0.5g鉻黑T與100g烘干的NaCl(三級)共研至及細，貯于棕色瓶中。6.3.60.01mol/LEDTA標準溶液:先將乙二胺四乙酸二鈉(Na2EDTA,Na2H2C10H12O8N2·2H2O,相對分子質量372.1分析純)在80℃干燥約2h，保存于干燥器中，將3.72gNa2EDTA，溶于1L水中，充分搖動，貯于塑料試制瓶中。EDTA二鈉鹽在水中溶解緩慢，在配制溶液時須常搖動促溶，最好放置過夜后備用。6.4EDTA溶液的標定按下述方法進行。6.4.1用分析天平稱取經110℃干燥的CaCO3(優級純或一級)約0.4g，稱準對0.0001g,放在400毫升燒杯內，用少量蒸餾水潤濕，慢慢加入1比1的鹽酸約10mL，蓋上表皿，小心的加熱促溶，并驅盡二氧化碳，冷卻后定量地轉移入500mL容量瓶中用蒸餾水定容。6.4.2用移液管吸取本規程6.4.1的溶液25mL于250mL三角瓶中，加20mLpH10的氨緩沖溶液和少許K-B指示劑(或絡黑T指示劑)，用配好的EDTA溶液滴定至溶液由酒紅色變為藍綠色為終點，同時做空白試驗，按下式計算EDTA溶液的濃度(mol/L)取三次標定結果的平均值。式中：0.1001—CaCO3的摩爾質量，g/mmol;m—每份滴定所用CaCO3的質量，g；

V—標定時所用EDTA溶液的體積，mL；

V0—空白標定所用的EDTA溶液的體積，mL；6.5試驗步驟6.5.1用移液管吸取25mL水比1比5的土樣浸出液于150mL三角瓶中，加1比4HCl5滴，加熱至沸，趁熱用移液管緩緩地準確加入過量25~100%的鋇鎂混合液(約5~20mL)。注：繼續微沸5min，然后放置2h以上。6.5.2加pH10緩沖液5mL，加鉻黑T指示劑少許或K-B指示劑約0.1g，搖勻，用EDTA標準溶液滴定由酒紅色變成純藍色，如終點前顏色太淺，可補加一些指示劑，記錄EDTA標準溶液的消耗體積V1(mL)。6.5.3空白標定：取25mL水，加入1比4HCl5滴，鋇鎂混合液5mL或10mL(注意，其用量應與上述待測液相同)，pH10緩沖液5mL和鉻黑T指示劑少許或K-B指示劑約0.1g，搖勻后用EDTA標準溶液滴定由灑紅色變為純藍色，記錄EDTA溶液的用量V2(mL)。6.5.4土樣浸出液中鈣鎂總量的測定：(如:Ca2+、Mg2+已知，可免去此步)；吸以與6.5.1相同體積的土樣浸出液(25mL)，放在150mL三角瓶中，加1比1HCl2滴，搖勻，加熱至沸1min，除去CO2冷卻。加pH10緩沖溶液3.5mL，加K-B指示為終點，記錄消耗EDTA溶液的體積V3(mL)。6.6結果整理6.6.1硫酸根含量按下式計算：式中：c—EDTA標準液的濃度，mol/L；

m—相當于分析時所取浸出液體積的干土質量，g；

0.0480—1/2硫酸根的摩爾質量，g/mmol。注：由于土中SO42-含量變化比較大，有些土中SO42-含量很高，可用下式判斷所加沉淀劑BaCl2

是否足量：V2+V3-V1=0表明土中無SO42。V2+V3-V1<0則表明操作有誤，如果V2+V3-V1=AmL,AmL+A×25%≤所加BaCl2