1、年產5萬噸PVC生產車間的工藝設計目錄摘要錯誤!未定義書簽。概述錯誤!未定義書簽。生產方法簡介及設計方法的確定錯誤!未定義書簽。氯乙烯單體的制備方法的選取錯誤!未定義書簽。聚合方法選取錯誤!未定義書簽。產品的基本性能錯誤!未定義書簽。產品的應用狀況錯誤!未定義書簽。有關設計參數錯誤!未定義書簽。物料衡算錯誤!未定義書簽。聚合釜物料衡算錯誤!未定義書簽。出料槽物料衡算錯誤!未定義書簽。汽提塔物料衡算錯誤!未定義書簽。離心部分物料衡算錯誤!未定義書簽。氣流干燥部分物料衡算錯誤!未定義書簽。沸騰干燥部分物料衡算錯誤!未定義書簽。篩分包裝部分物料衡算錯誤!未定義書簽。物料衡算總平衡錯誤!未定義書簽。熱

2、量衡算錯誤!未定義書簽。4關鍵設備的選型錯誤!未定義書簽。聚合釜的選型錯誤!未定義書簽。其他設備的選型錯誤!未定義書簽。5.車間設備布置設計錯誤!未定義書簽。車間設備布置的原則錯誤!未定義書簽。車間設備布置的原則錯誤!未定義書簽。車間設備平面布置的原則錯誤!未定義書簽。車間設立面布置的原則錯誤!未定義書簽。車間設備布置錯誤!未定義書簽。車間設備平面布置錯誤!未定義書簽。車間設備立面布置錯誤!未定義書簽。6.公用工程錯誤!未定義書簽。供水錯誤!未定義書簽。供電錯誤!未定義書簽。供暖錯誤!未定義書簽。通風錯誤!未定義書簽。參考文獻錯誤!未定義書簽。致謝錯誤!未定義書簽。年產5萬噸PVC生產車間的工

3、藝設計摘要本設計是年產5萬噸聚氯乙烯（PVC）車間合成工段初步設計。 本文對聚氯乙烯的研究，生產和應用進行了詳細的概述，闡述了其在 化學工業中的作用和地位。并介紹了氯乙烯的制備方法和確定了聚氯 乙烯的生產工藝。在確定聚氯乙烯生產工藝的基礎上進行了物料衡 算，熱量衡算，設備選型和車間設計等過程。文中還對供電、供水、 采暖等方案進行了簡單的闡述。關鍵詞：氯乙烯，乙烯氯氧化，聚氯乙烯，懸浮聚合，反應釜選型概述生產方法簡介及設計方法的確定1.1.1氯乙烯單體的制備方法的選取氯乙烯單體可由電石乙炔法和乙烯氧氯化法制備，本工藝采用乙烯氧氯化法 制備氯乙烯單體。此方法中氧氯化部分主要采用美國古德里奇技術，直

4、接氧化和 裂解是西德赫斯特公司的技術。全套裝置由直接氧氯化單元、二氯乙烷精餾單元、 二氯乙烷裂解單元、氯乙烯精餾單元、廢水處理單元和殘液焚燒單元組成。1.1.2聚合方法選取聚氯乙烯按聚合方法分四大類：懸浮法聚氯乙烯，乳液法聚氯乙烯、本體法 聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。本工藝設計采用懸浮發生產聚乙烯。懸浮法（主要 是水相懸浮法）生產的氯化聚氯乙烯為非均質產品，溶解度相對于溶液法產品低， 但熱穩定性高，主要用于制造管材、管件、板材等5懸浮聚合反應機理和動力學 與本體聚合相同，需要研究的式成粒機理和顆粒控制。氯乙烯懸浮聚合過程大致如下：將水、分散劑、其他助劑、引發劑先后加入聚合釜中，抽真空和沖氮氣牌氧

5、 氣，然后加單體，升溫至預定溫度聚合。在聚合過程中溫度壓力保持恒定。后期 壓力下降，相當于80-85%轉化率，結束聚合，如降壓過多，將使樹脂致密。聚 合結束后，回收單體，出料，經后處理工序，即得聚氯乙烯樹脂成品。產品的基本性能聚氯乙烯是無定形的線型、非結晶的聚合物，基本無支鏈，鏈節排列規整。 聚合度n的數目一般為50020000。聚氯乙烯樹脂為白色粉末，相對密度約。 聚氯乙烯塑料有較高的機械強度，良好的化學穩定性。聚氯乙烯分子中含有大量的氯，使其具有較大的極性，同時具有很好的耐燃 性。聚氯乙烯塑料有優良的耐酸堿、耐磨、耐燃燒和絕緣性能。但是對光和熱的 穩定性差。在不加熱穩定劑的情況下，聚氯乙烯

6、100C時開始分解，130C以上 分解更快。受熱分解出氯化氫氣體，使其變色，由白色淺黃色T紅色T褐色T 黑色。陽光中的緊外線和氧會使聚氯乙烯發生光氧化分解，因而使聚氯乙烯的柔 性下降，最后發脆。同時，上述良好的力學和化學性能迅速下降。解決的辦法是 在加工過程中加入穩定劑，如硬脂酸或其他脂肪酸的鎘、鋇、鋅鹽。聚氯乙烯的抗沖擊性能差，耐寒性不理想，硬質聚氯乙烯塑料的使用溫度下限為-15C，軟質聚氯乙烯塑料為-30C。聚氯乙烯的透水汽率很低。硬聚氯乙烯長期浸入水中的吸水率小于，浸24 小時為,選用適當增塑劑的軟聚氯乙烯吸水率不大于。聚氯乙烯室溫下的耐磨 性超過普通橡膠。聚氯乙烯的電性能取決于聚合物中

7、殘留物的數量和各種添加 劑。聚氯乙烯的電性能還與受熱情況有關，當聚氯乙烯受熱分解時，由于氯離子 的存在而降低其電絕緣性。產品的應用狀況PVC樹脂可以采用多種方法加工成制品，懸浮聚合的PVC樹脂可以擠出成型、 壓延成型、注塑成型、吹塑成型、粉末成型或壓塑成型。分散型樹脂或糊樹脂通 常只采用糊料涂布成型，用于織物的涂布和生產地板革。糊樹脂也可以用于搪塑 成型、滾塑成型、蘸塑成型和熱噴成型。發達國家PVC樹脂的消費結構中主要是硬制品，美國和西歐硬質品占大約 2/3的比例，日本占55%;硬質品中主要是管材和型材，占大約7080%PVC 軟制品市場大約占全部PVC市場的30%,軟制品主要包括織物的壓延和

8、涂層、電 線電纜、薄膜片材、地面材料等。硬質品PVC樹脂近年來增長比軟制品快。在全世界范圍內一半以上的PVC樹脂用于與建筑有關的市場，使PVC行業容 易受到經濟的波動影響。建筑領域是PVC樹脂增長最快的市場，在其它市場中的 增長率僅為/年。增長最快的用途是管材、板壁、和門窗等。我國聚氯乙烯硬制品應用份額也呈增長趨勢，管材、型材和瓶類所占份額由 1996年25%增長到1998年的40%，但至今我國聚氯乙烯的應用還是軟制品的份 額較多。1998年軟制品占PVC總用量的51% （其中薄膜為20%,塑料鞋10%，電 纜料5%，革制品11%，泡沫和單板等5%）,硬制品占40% （其中板材16%,管材 9

9、%,異型材8%,瓶3%,其它4%）,地板墻紙等占9%。聚氯乙烯塑料一般可分為硬質和軟質兩大類。硬制品加工中不添加增塑劑， 而軟制品則在加工時加入大量增塑劑。聚氯乙烯本來是一種硬性塑料，它的玻璃 化溫度為8085C。加入增塑劑以后，可使玻璃化溫度降低，便于在較低的溫 度下加工，使分子鏈的柔性和可塑性增大，并可做成在常溫下有彈性的軟制品。 常用的增塑劑有鄰苯二甲酸二辛酯、鄰酯。一般軟質聚氯乙烯塑料所加增塑劑的 量為聚氯乙烯的30%70%。聚氯乙烯在加工時添加了增塑劑、穩定劑、潤滑劑、 著色劑、填料之后，可加工成各種型材和制品。一般軟塑料制品。利用擠出機可以擠成軟管、塑料線、電纜和電線的包皮。 利用

10、注射成型的方法并配合各種模具，可制成塑料涼鞋、鞋底、拖鞋等。薄膜。利用壓延機可將聚氯乙烯制成規定厚度的透明或著色薄膜，用這種 方法生產的薄膜稱為壓延薄膜。也可以將聚氯乙烯的粒狀原料利用吹塑成型機吹 制成薄膜，用這種方法生產的薄膜稱為吹塑薄膜。聚氯乙烯塑料薄膜上可以印花 （如印制包裝裝潢圖案和商標等）。薄膜的用途很大，可以通過剪裁、熱合方法 加工成包裝袋、雨衣、桌布、窗簾、充氣玩具等。寬幅的透明薄膜可以建造溫室 和塑料大棚，或者用作地膜。涂層制品。將聚氯乙烯糊狀涂料涂敷在布或紙上，然后在100C以上將它 們塑化，就可制成有襯底的人造革。如果將聚氯乙烯軟片用壓延機直接壓延成有 一定厚度時，就制成無

11、襯底的人造革，可壓出各種花級。人造革用于制造皮包、 皮箱、沙發和汽車的座墊、地板革以及書的封面等。（4）泡沫塑料。軟質聚氯乙烯在混煉時加入適量的發泡劑，經發泡成型法可制 成泡沫塑料，用做泡沫拖鞋、涼鞋、鞋墊、坐墊和防震緩沖的包裝材料，也可以 用擠出機制成低發泡硬質板材，可代替木材作為建筑材料。利用熱成型法可將聚氯乙烯制成薄壁透明容器，或用于真空吸塑包裝材 料。這種方法制成的片材也是優良的裝飾材料。（6）糊狀制品。將聚氯乙烯分散在液體增塑劑中，使其溶脹和塑化成增塑溶膠， 再加入乳液（一種膠粘劑）、穩定劑、填料、著色劑，經過充分攪拌，脫氣泡后， 可配制成聚氯乙烯糊狀制品，可用浸漬法、澆鑄法、搪塑法

12、涂敷在各種制品表面， 起保護（防腐蝕）、美化作用。硬管和板材。聚氯乙烯中加入穩定劑、潤滑劑和填料，經過混煉之后，可 用擠出機擠成各種口徑的硬管、異形管、波紋管，用做下水管、引水管、電線套 管或樓梯扶手。用壓延法制成的聚氯乙烯薄片經重疊熱壓，可制成各種厚度的硬 質板材，它可以切割成所需形狀，然后利用聚氯乙烯焊條用熱空氣流焊接成各種 耐化學腐蝕的貯槽、通風管道和各種形狀的容器、反應罐。門窗。它可用硬質聚氯乙烯異形材料組裝而成，已經和木門窗、鋼窗、鋁 合金門窗共同占領了建筑市場。有關設計參數生產周期 300 天，7800-8000h/Y反應溫度55二：2 C反應時間9h轉化率92%消耗定額VC PV

13、C原輔材料：去離子水，單體氯乙烯（VCM）,分散劑KH-21（聚乙烯醇），PH調 節劑，反應調節劑（-疏基乙醇），引發劑（偶氮二異庚腈），防粘釜劑，終止劑（丙 酮縮氨基疏月尿），緩釋阻垢劑（H-9）,堿液（42%）等。物料衡算.本工藝的配方如下（以單體質量為參考標準）：去離子水150 單體 100引發劑分散劑PH緩沖劑 終止劑反應調節劑 緩蝕阻垢劑 消泡劑采用順流程的計算順序進行物料衡算，先求出VC單體的每批投料量。該工 藝為年產5萬噸，開工330天，計劃每天生產2批。后處理損失為5%。每批應生產聚合物的量二/（330*2*）=*104 Kg/B假設引發劑（單體質量）全部結合到聚合物中，并且單

14、體92%轉化為聚合 物。則vcm單體的投料量二L二%云 二-Kg/B物料流程圖如下聚合釜物料衡算進入聚合釜內VCM單體M1=*104 Kg/B 去離子水的質量M2=* M1=129970 kg/B 引發劑的質量M3= M1= kg/B 終止劑的質量M4= M1= kg/B分散劑的質量M5= kg/BPH 緩沖劑用量 M60.0006 M1=51.99 kg/B調節劑的質量M7= kg/B防粘釜劑的質量M8= kg/B二次用水的質量M=400 kg/B 9M1+M2+M3+M8=53099.47 kg/B所生成的聚合物質量：*104X92%X99%=78920 kg/B損失 PVC 的質量：M

15、捐=*104 X 92%X1%= kg/B對聚合釜作全物料衡算得：計算結果是正確的。計算結果整理成表得：表1物料名稱進料kg/B出料kg/BVCM86640水129970引發劑終止劑分散劑PH緩沖劑反應調節劑二次用水400防粘釜劑PVC損失PVC合計693213037040078920出料槽物料衡算出料槽中損失的PVC量為M損=*104X92%X1%= kg/B因此出料槽中含PVC量為=78120 kg/B由于出料槽中VCM含量為450ppm，過出料中VCM的量為：78120X450X10-6=35.15 kg/B因此回收的VCM量M回1= kg/B此階段需要加入堿液和通入蒸汽，按工藝條件加入

16、42%NaOH溶液12升，其重量為*12= kg,其中含有純kg。有工藝計算可得需要加入水蒸氣量為800kg對出料槽做總物料衡算：可得物料衡算結果是正確的。計算結果整理成表得：物料名稱進料kg/B出料kg/BVCM水蒸汽 所有助劑6932130370131180800堿液PVC回收VCMNaOH 水NaOH7892078120損失PVC合計汽提塔物料衡算從這一步開始到篩分包裝為連續過程，因此，計算標準相應的轉換為千克/ 小時。根據全年的生產任務和生產時間可以求出：每小時生產的 PVC 量為：5X107/(330X24)=6313 kg/h產品中的含水量為%,折合絕干樹脂含量為：6313X=62

17、94 kg/h考慮到聚合釜內PVC的損失，則進入汽提塔內絕干樹脂量為：6294/X=6493 kg/h以6493 kg/h為基準求出汽提塔進料中其他各組分相應的量：因此進入汽提塔內的水量為：131180X6493/78120=10900 kg/h進入汽提塔內的分散劑等為：X6493/78120二kg/h進入汽提塔內的VC單體為：X6493/78120二kg/h損失的PVC的量為：6294/X=kg/h故出料中含PVC量為：=6427kg/h已知出料中VCM含量為20ppm，故出料中含PVC的量為：6427X20X10-6=0.128kg/h求蒸汽冷凝量條件：進入汽提塔內的物料初始溫度為60C，

18、汽提塔內壓強為，在此壓強 下水的沸點為86C,潛熱為kg,水蒸氣的比熱容向蒸汽的擴散能由蒸汽的潛 熱和顯熱提供，而且單體的擴散能為71kj/mol,假定在塔內有35%蒸汽冷凝，其 余在塔頂冷凝。則物料升溫所需熱量衡算表如下：重量kg/ht初t末AtCpkj/(kg.C吸熱kj/h水10900608020915600VC608020PVC6493608020又因為單體的擴散能為：C/X10-3X71二kj/h 故所需的總熱量：Q 技915600+=1147892 kj/h設汽的流量為V,則Q 總二(142-86)V+X=1147892 kj/h故得V=kg/h1210010500計算結果整理成表

19、得：1210010500物料名稱進料kg/h出料kg/hPVC水蒸汽冷凝分散劑和NaOH等VC回收VC損失PVC合計649310900642712100離心部分物料衡算離心操作中PVC的損失量為：6294/X=kg/h離心脫水后的濕物料中仍含有20%的水分，則含水量為：()X= kg/h假設此階段將所有助劑都離心脫除了。計算結果整理成表得：表5物料名稱進料kg/h出料kg/hPVC6427表4濕物料含水母液含水分散劑等PVC損失合計氣流干燥部分物料衡算氣流干燥損失的PVC量為：6294/X=kg/h則出料PVC量為：kg/h已只氣流干燥后的含水量為5%，則含水量為：X=334.78 kg/h整

20、理計算結果得：表6物料名稱進料 kg/h出料 kg/hPVC水PVC損失脫走水分合計沸騰干燥部分物料衡算PVC 損失量為：6294/X=33.13 kg/h所以出料的PVC量為：kg/h假設出料中水分含量為%,則所含水量為X=19.04 kg/h整理計算結果得：表7物料名稱進料 kg/h出料 kg/hPVC水PVC損失脫走水分合計篩分包裝部分物料衡算絕干PVC損失量為：6294/X=kg/h則包裝入庫的絕干PVC樹脂量為：kg/h隨著PVC樹脂損失的相應的水的量為：X=h整理計算結果得：表8物料名稱進料 kg/h出料 kg/hPVC水PVC損失損失水分合計物料衡算總平衡(1)聚合釜及出料槽屬于

21、間歇操作，計算標準為kg/B,由前面計算結果可知: 投入VCM單體的量為86640 kg/B,經過聚合釜及出料槽減壓后的量為6392 kg/B, 出料為kg/B, PVC的總損失為kg/B.由以上結果可得間歇部分物料總平衡表如下：表9物料名稱進料kg/h出料kg/hVCM86640水129970131180二次進水400分散劑等堿液水 NaOHNaOHPVC78120損失PVC回收VCM合計(2)從氣提開始一直到篩分包裝都是連續操作，計算基準為kg/h。由前面 的計算結果可知，進入氣提塔的VC的量為2.92kg/h,進過氣提后VC單體的量 降為0.128kg/h，氣提塔內冷凝的水的總量為109

22、00+=12119.26kg/h，離心后母 液含水總量為10500kg/h, PVC損失總量為198.75kg/h。整理可得連續操作部分總物料平衡表如下：表10物料名稱進料 kg/h出料 kg/hVCM10900水10900蒸汽冷凝水分散劑等64936294回收VCM最終物料中含水損失PVC母液10500損失水合計熱量衡算.由于熱量衡算較為繁瑣，因此此處只選擇聚合釜做熱量衡算。反應前的原料和釜的升溫階段是物料由25C加熱至55C,升溫時間是小時 此階段加熱介質為飽和蒸汽，壓力為，溫度為142C。此階段升溫所需總熱量是壺體及壺內物料升溫達到聚合條件所消耗的熱量。即 Q +Q +Q =Q1234其

23、中Q1水升溫數所需的熱量（由于分散劑等含量甚微，故并入水中一起 計算）;Q2VC單體升溫所需的熱量；Q3釜體升溫所需的熱量；Q4蒸汽所提供的熱量。已知條件如下表：表11重量kg/ht .ttCp kj/(kg.C)水86640255530VCM129970255530釜體51660255530計算如下：Q：去離子水（分散劑等）升溫消耗熱量1Q1=q iCp1At=86640XX（55-25）=X107kj/BQ2:單體升溫消耗的熱量Q2= q2Cp2At=12997XX（55-25）=X106kj/BQ3:聚合壺升溫消耗熱量Q3= q 3Cp3At=51660XX（55-25） = X105k

24、j/BQ4：蒸汽所提供能量q =q+q+q=*107 kj/B4123由于改聚合反應為恒溫聚合，而反應為放熱反應，因此需要通循環冷卻水冷 卻，聚合反應的聚合熱查文獻可得為*104千卡/kg，因此可求出每批的反應熱為 Q=86640*22900*=*109 kj/B。假設進口處冷卻水的溫度為5，C,出口處水的溫度為10，C，則循環冷卻水用量為W二 =三汀-注kg/B4關鍵設備的選型聚合釜的選型本工藝采用間歇氯乙烯懸浮聚合生產PVC,可采用如下方法計算聚合釜的體 積。間歇操作周期為-一=一一三一二=三一% =；日產量 Wd=50 0 00*103/330=*105 kg/d ；故每批反應液的體積為

25、：V =】匚-二S二；R - -反應液的總體積為：Vf VR/= m3;對于此反應可選用國產70m 3不銹鋼聚合釜，此釜的直徑為3810mm，筒體切 線長度為4928mm,長徑比為，釜重51660kg。此釜封頭高度根據國標h=，封頭 直邊高度為50mm。反應釜的殼套厚度選取100mm。其他設備的選型其它的設備主要是泵的選擇。工業生產中有進料泵、回流泵、塔底泵、循環 泵、產品泵等，石油化工泵的選擇應該滿足流量，揚程、壓力、溫度、氣蝕余量 等工藝參數的要求，滿足介質特性的要求和現場安裝的要求。在選泵時：首先要綜合考慮泵的流量。一方面，應按設計要求達到的能力確定泵的流量， 并使之與其他設備能力協調平

26、衡；另一方面，也要根據生產需要確定泵的流量。 在確定泵的流量時應綜合考慮裝置的富裕能力及裝置內各設備能力的協調平衡。其次根據生產要求確定泵的揚程。選泵時，由于工藝過程設計中管道系統壓 力降計算比較復雜，因此泵的揚程要留有適當的余量，一般為正常需要揚程的 倍。最后根據流體輸送設備的特性曲線確定蚌型選泵時，確定哪一種設備，應在 生產上所需要的流量和揚程后進行。車間設備布置設計車間設備布置的原則5.1.1車間設備布置的原則1從經濟和壓降觀點出發，設備布置應順從工藝流程，但若與安全、維修和 施工有矛盾時，允許有所調整。2根據地形、主導風向等條件進行設備布置，有效的利用車間建筑面積（包 括空間）和土地（

27、盡量采用露天布置及建筑物能合并者盡量合并）。3明火設備必須布置在處理可燃液體或氣體設備的全年最小頻率風向的下 側，并集中布置在裝置（車間）邊緣。4控制室和配電室應布置在生產區域的中心部位，并在危險區外。5充分考慮本裝置（車間）與其他部門在總平面布置圖上的位置，力求緊湊、 聯系方便，縮短輸送管線，達到節省管材費用及運行費用的目的。6留有發展的余地7所采取的勞動保護、防火要求、防腐蝕措施要符合有關標準、規范的要求。8有毒、有腐蝕性介質的設備應分別集中布置，并設圍堰，以便集中處理。9設備安全通道、人流、物流方向應錯開。10設備布置應整齊，盡量使主要管道走向一致135.1.2車間設備平面布置的原則車間

28、平面布置首先必須適合全廠總平面布置的要求，應盡可能使個車間的平 面布置在總體上達到協調、整齊、緊湊、美觀，相互融合，渾成一體。其次，必 須從生產需要出發，最大限度的滿足生產包括設備維修的要求。即要符合流程、 滿足生產、便于管理、便于運輸、利于設備安裝和維修。第三，生產要安全。即 要全面妥善的解決防火、防爆、防毒、防腐、衛生等方面的問題，符合國家的各 項有關規定。第四，要考慮將來擴建及增建的余地，為今后生產發展、品種改革、 技術改造提供方便。但這些一定要最有效的利用車間的建筑面積（包括空間）和 土地（設備裝置能露天布置的盡量露天布置，建筑物能合并的應盡量合并）。5.1.3車間設立面布置的原則廠房

29、的立面形式有單層、多層和單層與多層相結合的形式。多層廠房占地少 但造價高，而單層廠房占地多但造價低。采用單層還是多層主要應根據工藝生產 的需要。例如制堿車間的碳化塔，根據工藝要求須放在廠房內，但塔有比較高， 且操作崗位安排在塔的中部以便觀察塔內情況，這樣就需要設計多層廠房；另一 種情況是：設備大部分露天布置，廠房內只需要安置泵或風機，這種情況可設計 成單層廠房。對于為新產品工業化生產而設計的廠房，由于生產過程中對工藝流程和設備 需要不斷改進和完善，一般都設計一個較高的單層廠房，利用便于移動、拆裝、 改建的鋼制操作平臺代替鋼筋混凝土操作臺，以適應工藝流程和設備變化的需 要。車間設備布置5.2.1

30、車間設備平面布置車間平面布置按其外形一般分為長方形、L形、T形和II形等。長方形便于 總平面圖的布置，節約用地，有利于設備排列，縮短管線，易于安排交通出入口， 有較多可供自然采光和通風的墻面；但有時由于廠房總長度較長，在總圖布置有 困難時，為了適應地形的要求或者生產的需要，也有采用L形、T形和II形的， 此時應充分考慮采光、通風和立面等各方面的因素。5.2. 2車間設備立面布置化工廠廠房可根據工藝流程的需要設計成單層、多層或單層與多層相結合的 形式。一般來說單層廠房建設費用較低，因此除了由于工藝流程的需要必須設計 成多層外，工程設計中一般多采用單層。有時因受建設場地的限制或者為了節約 用地，也有設計成多層的。對于為新產品工業化生產而設計的廠房，由于在生產 過程中對于工藝路線還需不斷改進和完善，所以一般都設計成一個高單層廠房， 利用便于移動、拆裝、改建的鋼操作臺代替鋼筋混凝土