1、核磁共振波譜分析1945年，美國哈佛大學和斯坦福大學的幾位學者，各自獨 立觀察到一般狀態下物質的核磁共振現象，1952年由此獲得諾 貝爾物理獎。1953年世界上第一臺商品化NMR譜儀研制成功 (30MHz)，1964年第一臺超導磁體的NMR譜儀研制成(200MHz)， 1976年Ernst等人確立了二維譜的理論基礎，1991年Ernst教 授因其在脈沖付立葉變換NMR和二維NMR方面的杰出貢獻而獲當 年諾貝爾化學獎。2000年在900MHz譜儀上獲得NMR譜圖。30MHz = 0.7T (泰斯勒 tesla) = 7000 高斯(Gauss)200MHz = 4.7T = 47000 高斯40

2、0MHz = 9.4T = 94000 高斯10000 高斯二 1T核磁共振譜儀的主要組成部分提供外磁場B0的磁鐵產生射頻場B：的譜儀部分用于控制及數據處理的計算機 三者構成一個整體一一核磁共振譜儀超導磁體一一鈮-鈦合金繞成的螺管線圈，置于盛有液氦的 超低溫杜瓦瓶中，通過一定電流產生強磁場，在接近絕對零 度的溫度時，螺管線圈內阻幾乎為零，成為超導體，消耗的 功率也接近零，斷絕電源后，超導電流仍保持循環流動，形 成永久磁場。 波譜儀 |射頻發生器-舊 直頭問一接收機| FIDNMR譜| 數摸轉換D/A 一 FT 計算機|模數轉換A/D探頭是NMR譜儀的心臟，樣品管放置其中，探頭繞有線圈， 射頻源

3、作用于樣品線圈，把共振時樣品線圈發生的變化轉交給接 收機。(3)數據處理系統FID free inductione decay 自由感應衰減FTTourier transferm 付立葉變換一、核磁共振基本原理核磁共振研究對象為具有磁矩的原子核。只有存在自旋運動 的原子核才具有磁矩。原子核的自旋運動與自旋量子數I相關。 I = 0的原子核沒有自旋運動，1壬0的原子核才有自旋運動。在此主要討論I=1/2的1H, 13C, 19F, 31P當原子核自旋量子數I非零時，它具有自旋角動量P。具有 自旋角動量的原子核具有磁矩, 與P之間存在下列關系： 廣YP，Y稱為磁旋比，是原子核的重要屬性，是原子核磁

4、性 大小的度量，Y值大表示原子核的磁性強，反之亦然。在天然同 位素中，以氫原子核(質子)的Y值最大(26.7)，因此檢測靈敏度 最高，這也是質子首先被選擇為NMR研究對象的重要原因之一。氫、碳、氟和磷核的若干性質同位素自旋量子數(I)自然豐度(%)共振頻率*(MHz)磁旋比(y)1H1/299.9842.57726.75313C1/21.10810.7056.72819F1/210040.05525.17531P1/210017.23510.840*注：1特拉斯即1萬高斯磁感強度下的共振頻率磁旋比(magnetogyric ratic)旋磁比(gyromagretic ratic)具有一定磁矩

5、的自旋核在外磁場B0的作用下，此核將同外 磁場形成一 0角作進動運動（拉莫爾進動）。氣=YB0氣為角頻率這就是核磁共振的基本方程在同外磁場B0垂直方向施加一旋轉磁場B1（射頻場）于進動 核，如B1的旋轉頻率同核的進動頻率氣相等時滿足（也二YB。）， 此進動核可自81吸收能量，由低能態躍遷至高能態，這稱為核 磁共振現象。因此，所謂“核磁共振”就是：處于靜磁場中的核 自旋體系，當其拉莫爾進動頻率與作用于該體系的射頻場頻率 相等時，所發生的吸收電磁波的現象。在特定的譜儀中，Y的 差異使不同的核具有不同的觀測頻率。進動核吸收外界能量由低能態躍遷到高能態，波茲曼分布被 破壞。此時，被激發到高能態的核必須

6、通過適當的途徑將其獲得 的能量釋放到周圍環境中去，使核從高能態回到低能態，這一過 程稱為弛豫。它是一個物理學的概念，指一個體系由不平衡狀態 恢復到平衡狀態的過程。它的存在是核磁共振現象在發生后得以 保持而產生波譜的必要條件。否則，信號一旦產生將很快達到飽 和而消失。按量子力學原理，自旋核（即它的磁矩）在外磁場中的取向是 不同的。自旋為I的核在外磁場中可有（2I+1）個取向，每種取向 各對應一定的能量。就質子（1 = 1/2）而言，可以有兩種取向， 可用磁量子數m描述。順磁方向m = +1/2，能量較低；逆磁方 向m = 1/2，能量較高。化學位移（chemical shift）某種核由于所處的

7、化學環境不同，核的共振頻率也不同，因 而它的譜線出現在譜圖的不同位置上即化學位移5o5是一個相對 值（單位是ppm，百萬分之一），與磁場強度無關，規定以TMS（四 甲基硅烷）的峰為原點，同絕大多數有機化合物比較，TMS共振 磁場最高，不同官能團的原子核譜峰位置相對于原點的距離，反 應了它們所處的化學環境。8的定義如下：U樣品U標準8 = X106u標準u =共振頻率在不同儀器條件下，8所表示的磁場或頻率的絕對值是不同 的。對氫而言：u= 60MHz 時1ppm=60Hzu= 400MHz 時1ppm=400Hz對同一種同位素的原子核來說，由于核所處的化學環境不 同，其共振頻率會有變化，這是因為

8、核外電子對原子核有一定的 屏蔽作用。稱為屏蔽常數，它反映核外電子對核的屏蔽作用的 大小，也反應了核所處的化學環境，可用下式表示：。二 d+p +a +s。d反映抗磁屏蔽的大小。氫核外s電子在外加磁場的感應 下產生對抗磁場，使原子核實受磁場稍有降低，此屏蔽稱為抗磁 屏蔽，氫原子的電子密度呈球形分布，其主要貢獻為Od。Op反映順磁屏蔽的大小。原子核外電子運動受阻，電子云 呈非球形，所產生的磁場和抗磁效應方向相反，稱為順磁屏蔽， 是p.d電子的主要貢獻，13C、19F等原子外圍存在p電子、d電 子，電子云分布不再是球形對稱，相應產生大的順磁位移。例如 1H 為 820ppm, 13C 為 8300p

9、pm。Oa表示相鄰基團的磁各向異性的影響(電子云分布不是球 形對稱，則將在各個方面產生不同的第二磁場一一磁各向異性效 應)。Os表示溶劑，介質的影響。結論：對所有的同位素，od、op的作用大于。a和OS。 對1H，只有。d，但對1H以外的同位素，。p比。d重要的多。影響化學位移的因素：原子屏蔽原子的屏蔽可以指弧立原子的屏蔽，亦可指分子中原子的電 子殼層的局部磁屏蔽，稱為近程屏蔽。Od s電子，其電子云分布為球形對稱，不論它以什么方 向接近外加磁場，所感應出的次級磁場的方向總是與外磁場相 反，從而表現出抗磁性。Op p電子，具有方向性，在外磁場作用下，電子云只能 繞其對稱軸旋轉，自身便有了磁矩，

10、從而表現出順磁性。分子內的屏蔽分子內的屏蔽指分子中其他原子或原子團對所要研究的核 的磁屏蔽作用，分子結構對化學位移的影響，主要也表現在這里。分子間的屏蔽分子間的屏蔽指樣品中其他分子對所要研究的分子中的核 的磁屏蔽作用。核屏蔽原子的屏蔽：抗磁屏蔽以S電子為主(1H)順磁屏蔽以P電子為主(13C、19F、31P)分子的屏蔽：分子內屏蔽1.誘導效應共軛效應氫鍵效應范德華效應磁各向異性效應順磁效應分子間屏蔽 1.溶劑效應介質磁化率效應氫鍵效應順磁效應自旋-自旋偶合(spin-spin coupling)自旋偶合是同一分子的磁性核間通過連接這些核的價電子 相互傳遞自旋狀態信息的過程。自旋偶合所引起的譜線

11、稱之為裂 分，在干擾作用很弱時，譜線裂分的寬度是偶合常數J(單位是 Hz)，干擾作用較強時，偶合常數不能直接從裂分寬度測得。核 的相互偶合是通過一根鍵，二根鍵或三根鍵完成的。氫譜中兩個 氫核通過四根(4J)或五根(5J)鍵的偶合稱之遠程偶合，碳譜中2J 以上即為長程偶合。自旋偶合是通過成鍵電子完成的，它與外加 磁場強度無關，也較少受外界條件如溶劑、溫度、濃度等的變化 的影響。譜線的裂分數目取決于鄰近核的數目和自旋量子數。N = 2nI + 1 N是譜線裂分數目，n是鄰近核的數目I是鄰近核的自旋量子數當I =1/2時，N = n + 1，稱為“n+1規律，這是解釋氫譜裂分的重要規則，同時也適用于

12、I=1/2的其他核。下面以一CH CH基團的NMR裂分為例來說明“n+1規律”是 23怎樣產生的。先看CH3譜線是怎樣裂分的。與CH3鄰近的是CH2， 有兩個H，H核的自旋量子數為1/2，每個H核在磁場中有兩種 可能的取向；當自旋取向與外磁場B0一致時（順磁），m = +1/2, 用a表示；當自旋取向與外磁場B0相反時（逆磁），m = -1/2， 用0表示。那么，處于同一磁場中的兩個H相互作用時，其自旋 取向共有多少種排列組合方式？二核體系核自旋的排列組合方式組合方式Em幾率CH3處磁場變化aa+11增強a0、0a02不變PP-11減弱從表中可以看出有三種組合方式，相當于Em等于+1，0, -

13、1，而每種方式出現的幾率為1:2:1。第一種方式，兩個日核自旋取 向與Bo相同，因而在CH3處產生的局部磁場與B。相同，二者相互 加強，從而使CH3的共振峰向低場方向移動；第二種方式，兩個 日核自旋取向相反，在CH3處產生的局部場為零，CH3的共振峰位 置不變；第三種方式的情形與第一種方式相反，如；共振峰向高 場方向移動。這樣一來，CH譜線不再是一條，而是裂分成三條， 3每條譜線的相對強度與每種方式出現的幾率成正比，即1:2:1。下面討論CH2譜線的裂分情況。與CH2鄰近的是CH3基團，CH3 中的三個H自旋的排列組合方式列表如下。33三核體系核自旋的排列組合方式組合方式Em幾率CH2處磁場變

14、化aaa+3/21增強多aap， aa，Paa+1/23增強少app， pap， ppa-1/23減弱少PPP-3/21減弱多從表中可見四種排列組合方式，相應于Em為+3/2, +1/2， -1/2, -3/2，每種方式出現幾率為1:3:3:1，因此譜線裂分為四 條，強度之比為1:3:3:1。從上述二核，三核體系不難看出，譜線強度之比遵循二項式 (a+b) n的系數規則，n為體系中的核數。影響偶合常數的因素：A、B兩核之間的偶合常數與其磁旋比的乘積成正比。隨著原子序的增加，核周圍電子密度增加，因而傳遞能 力增加，偶合常數增大。例如：CH J =125Hz H P Jp-H=182HzPF J

15、=1410Hz隨著核之間相隔化學鍵數目的增加，其相互間的偶合減 弱，偶合常數變小。苯環鄰位氫的偶合Jh-h=8Hz，間位氫偶合Jh-h = 1.7Hz,對位氫偶合 Jhh=0.5Hz。 化學鍵的類型不同，傳遞偶合能力不同。多重鍵傳遞偶 合能力比單鍵強，因而偶合常數也較大，n鍵的傳遞能力比。鍵 強。例如：飽和烷烴3Jh_h=7 9Hz烯烴3Jh_h=11.6Hz化學鍵的電子云分布，與偶合常數有密切關系。1J與雜化軌道s電子的關系分子chiJ(Hz)ch雜化軌道s%CH3CH3124.9SP325.0CH2=CH2156.4SP233.3ch=ch248.7sp50.0隨著碳原子雜化軌道s電子的增

16、加，1JCH明顯增加。（6）鍵角與偶合常數有關C 乙烯的分子結構，在反式的情形下，兩個CH平行，。=0。或180。，在順式情形下，。=60。J*H”、H3J 順=11.6Hz3J 反=19.1Hz偶合常數有正負之分，直鏈烷烴的一般規律：隔單數鍵的偶 合常數J0（n為奇數），隔雙數鍵的偶合常數J0，取向相反時，能量較 低，J0。這種差別在能量圖上可顯示，但在一般的NMR譜圖上 觀察不到。溶劑的選擇：常用的氘代溶劑有，丙酮、二甲亞砜、甲醇、毗啶、氯仿、 三氟醋酸等。在核磁共振實驗中，選擇適當的溶劑是非常重要的。 （1）樣品在溶劑中的溶解度要好，否則會影響譜圖的質量。（2） 樣品峰與溶劑峰的化學位移

17、值盡量互不干擾。（3）樣品與溶劑不 會相互作用起反應。常用氘代溶劑的化學位移和多重性溶劑含H基團ShScCDCl 3CH7.28(單峰 s)77.0（三重峰t）(CD3) 2COCDH22.05(五重峰 quintet)29.8(七重峰 septet)206.5DO 2HDO5.3（單峰）DMSO-d6(CD3) 2SOCDH22.5（五重峰）39.7 （七重峰）CD OD 3CDH 23.3（五重峰）49.0（七重峰）注：質子和 M(2hd+1)氘(I=1)碳和 M(2hd+1)二、核磁共振氫譜核磁共振氫譜能提供重要的結構信息：化學位移，偶合常數 及峰的裂分情況、峰面積。峰面積能定量地反映氫

18、核的信息。在 核磁氫譜中，氫的峰面積與氫的數目成正比，在譜中的表現即積 分值。化學位移氫譜中的化學位移由抗磁屏蔽bd起主要作用，ba及bs有一 定影響。氫譜中影響化學位移的因素(1)誘導效應(inductive effect)一些電負性基團具有強烈的吸電子性能，因而降低了相連核 外圍電子云密度，這就減少了電子對該核的屏蔽，使它的共振位 置往低場移動。如鹵素、羰基、烷氧基、氨基等，都有不同程度 的吸電子性能。反之，正電性基團，如有機硅等具有排斥電子的 作用，增加了相連核的電子云密度，即增加了核的屏蔽，引起高 場位移。誘導效應可沿碳鏈延伸，隨著鍵數增加迅速降低，常見 有機官能團的電負性均大于氫原子

19、的電負性。CH3-CH2-CH5 0.91 1.333CH3-CH2-CH5 0.91 1.3330.923.471.06 1.81CH3OCH353.24CH3OCH353.24(2)雜化和質子鍵合的碳原子的雜化程度將影響質子的逆磁屏蔽。在 CH鍵中，隨著碳的雜化軌道中S成分的增加，電子對將趨向CH -H30.23CH -Cl33.06CH2-Cl24.70CH-Cl37.28于碳原子，這樣勢必減少對質子的屏蔽。SP3雜化(碳碳單鍵)到SP2雜化(碳碳雙鍵)，S電子的成份從25%t33%，質子的化學位 移往低場移動，SP雜化(碳碳叁鍵)的S電子成份為50%，但因其 強烈的遠程屏蔽，抵銷了雜化

20、的部分影響，炔氫的化學位移反比 烯氫高場。共軛效應(conjugate effect)在共軛系統中，電子云的分布是以共軛效應為主導，磁屏蔽 也隨之相應發生變化，比較下列三個化合物中各質子的共振位置，可以說明共軛效應的影響。以乙烯為標準。h2c當h2O5.87Hh2c當h2O5.87HJch5.506.09(3)ch3乙烯醚(2)中存在P-n共軛。氧原子上未共享的P電子對向外 推移，增加了8 -H的電子云密度(正屏蔽)，磁屏蔽增加造成B -H 的化學位移向高場移動(53.57與3.99)。而a、B -不飽和酮(3) 分子存在n-n共軛，電負性強的氧原子把電子拉向自己一邊， 磁屏蔽減少(去屏蔽)，

21、p-H的電子云密度降低，因而化學位移向 低場(55.50與5.87)。除此以外，這兩個化合物分子還有遠程屏 蔽影響，造成PH不等價。例：7.607.40,； 8.22NO、O硝基苯中由于硝基強烈的吸電子作用，降低了整個芳環上的 電子云密度，與芳環共軛造成電子云的移動，使鄰、間、對三種 質子的化學位移有明顯差異。硝基與苯環的共軛使鄰位質子電子 云密度最低，其次是對位，間位質子的電子云密度最高，它們的化學位移也按這項次序由低場T高場，并且全都大于苯環質子的化學位移(87.28)例3：OHQh(Oy-CHjH6.737.287.81(a )(b )(a)結構，P-n共軛，鄰位氫的電子密度增加(正屏蔽

22、)，8值減小;(b)結構，n-n共軛，鄰位氫的電子密度減少(去屏蔽)，8值增大。例4：No.化合物8 (OH)效應1ROH1.4-5.3誘導2，-xJL-oh3.8-6.5誘導+共軛3O# . rCH9.3-12.4誘導+強共軛只存在氧原子的拉電子效應(誘導)，因而OH的8值較小。除了氧原子的誘導效應外，還多了共軛效應，兩種效應迭加， 使OH基團中的氫原子電子密度進一步減少，8值增加。兩個氧原子的協同效應，一個推電子，一個拉電子，一推一 拉，共軛效應大為增加，8值增加。范德華效應(Van der Waalss effect)當兩個原子相互靠近時，由于受到范德華力的作用，電子云 相互排斥，導致原

23、子周圍的電子密度降低，屏蔽減少，譜線向低 場移動，稱范德華效應。磁各向異性效應如果分子或基團的電子云分布是球形對稱的，在外磁場作用 下，電子流產生的第二磁場在空間各個方向是相同的，這稱分子 或基團的磁各向同性。反之，如果電子云分布不是球形對稱，則 將在各個方向產生不同的第二磁場一一磁各向異性效應。核外圍的電子循環產生的第二磁場不僅屏蔽了此核本身，同 時也屏蔽了空間相鄰近的核。這種對其他原子或基團的屏蔽，稱為遠程屏蔽。例：乙炔分子，兩個碳原子以SP雜化形成一個b鍵，其余 的P電子分別組成兩個n鍵，它們實際上圍繞b鍵的圓柱形電子 云。當分子的對稱軸(即b鍵軸)與外磁場方向一致時，n電流感 應產生的

24、第二磁場與外磁場的方向相反，位于鍵軸上的質子(炔 氫)受到很大的正屏蔽，故乙炔的質子8 = 1.8。環電流效應一由于苯環n電子的離域性或流動性，產生環電 流，電子的流動產生磁場。由于苯環上的質子處于去屏蔽區，故 共振位置低移。雙鍵的磁屏蔽與苯環相似，乙烯質子位于去屏蔽 區，但去屏蔽作用不及芳烴，8值比芳烴小，乙烯的雙鍵質子 8 = 5.23，苯的質子8 = 7.28。羰基的屏蔽影響更為復雜。醛基質子有大的6值(10ppm), 其不可能完全歸于氧的吸電子效應，主要是它處在羰基負屏蔽區 所造成的結果。介質的影響不同溶劑有不同的容積導磁率，溶劑分子的磁各向異性導致 對溶質分子不同部位的屏蔽和去屏蔽等

25、。這對8值均有影響。氫鍵效應無論分子內還是分子間氫鍵的形成，其質子由于受到兩個氧 原子的拉電子作用，即去屏蔽作用，其譜線出現在低場位置。羧 酸強氫鍵的形成，使羧酸氫的8值超過10ppm。有機合物1H的化學位移范圍I I I LLJ1JI LJ109876543210醛芳烴 烯烴 氧一烷烴 烷烴氮一烷烴偶合常數氫核的2J最常見的為同碳二氫偶合常數，即同碳偶合。一 般情況，鏈中的ch2由于碳鏈可以自由旋轉，兩個氫等價，此時 的2J在譜中不易反映出，而環上的CH2因其不能自由旋轉，還有 與手性碳相鄰的CH2,兩個氫不等價，此時的2J在譜圖中就反映 出來了。氫核的3J，在氫譜中是最常見的，通常稱為J鄰

26、，以示鄰位 偶合的J。必鄰位質子偶合常數與二面角的關系二面角是指H、cC”H分子中部份cCH的三原子所決定H的平面與C-C三原子所決定的平面間的夾角巾。鄰位質子的 偶合常數隨二面夾角變化介于016HZ之間，對飽和開鏈化合物 而言，一般J鄰二68 Hz。鄰位質子偶合常數與取代基電負性的關系CH CH CH CH BrCH CH Cl333232J 鄰(Hz) 8.07.337.23CH3CHBr2CH3CHC12CH3CHF2J 鄰(Hz) 6.356.14.5可見，隨取代基電負性增加，J鄰減小。取代基的空間取向對鄰位質子偶合常數有影響Jae=4.56.5Jea=2.5Jae=4.56.5Jea

27、=2.53.2這顯然是R取向不同造成的結果鍵角對鄰位質子偶合常數的影響HH0.5-1.52.5-3.75.1-7.08.8-11.03J隨鍵角的減小而增大。自旋偶合譜線裂距的大小是偶合強弱的度量之一，此外它還與兩互相 偶合的核之間化學位移的差值&有關，通常&與J皆以頻率(Hz) 為單位時，規定AB/JX為弱偶合，8/JC=O150-220電子短缺：短缺電子碳因電子云密度低，有強烈的去屏蔽作 用，如正碳離子，榨=327.8。CH.3H3CC +ch3誘導效應：電負性取代基拉電子基團使用13C去屏蔽，化學 位移低移。電負性 Br Cl FCH Cl CH Cl CHC1 CC1CH Br CH C

28、l CH F TOC o 1-5 h z 322343336C 24.954.077.596.510.024.980.0C烷基化也可使屏蔽減少，6C增加。c%-ch3_如2；：3ch3c CH3 HYPERLINK l bookmark98 o Current Document CH33、CH36C 5.715.424.3共軛效應：在不飽和系統中，共軛效應引起月電子的傳遞對13C化學位移有很大影響。140.2137-2116-140.2137-2116-6112-8138.7羰基與雙鍵共軛之后，由于電子云向氧原子移動，羰基碳電子云密度增加，6值減小。201-6192-4201-6192-4O立

29、體效應：取代基的構型和構象對1化學位移有明顯影響，其中最常見的是Y一效應。例下面結構中，羥基為e鍵(平伏鍵) 時，Y碳的化學位移為6=25.7，而羥基為a鍵(豎鍵)時，Y 一碳向高場位移6 =21.2，這是由于a鍵羥基與Y一碳的空間作 用，使Y一碳上電荷增加的原故。氫鍵：氫鍵包括分子內氫鍵和分子間氫鍵。羰基化合物分 子內氫鍵的形成，使氧原子的孤對電子移向氫原子，因此羰基碳 原子更缺少電子，共振移向低場。191-5O196-191-5O196-9OIH對比氫譜與碳譜的化學位移，它們有許多相似之處，烷基的 氫和碳都在高場區域出峰；電負性取代都產生低場位移；烯基、苯環的氫和碳都在中間區域出峰;醛基氫

30、在低場，羰基碳在低場。2.偶合常數(1) iJch13C與1H最重要的偶合是J、決定它的最重要因素是C-H鍵的S電子成份。CH4 (SP3，S% = 25%)1J = 125HzCH2 = CH2 (SP2, S% = 33%)1J = 157HzC6H6 (SP2,S% = 33%)1J = 159HzCH 三 CH (SP, S% = 50%)1J = 249Hz除了 S電子的成份外，取代基電負性對J也有所影響，隨取代基電負性增加，CH4125JCH(Hz)1J相應增加。CH Cl3150.0JCH(Hz)CH3(OCH3)140代基電負性增加，CH4125JCH(Hz)1J相應增加。CH

31、 Cl3150.0JCH(Hz)CH3(OCH3)140CHCl22178.0CH2 (OCH3) 2161.8CHCl3209.0CH(OCH )33186.01Jch還能給出環烷烴的環的大小的信息。環愈小1Jch愈大。張力愈強，131127161和3JCCCH1361JCH(Hz)2JCCH2J 在560Hz范圍之間CCH成份增加，2Jcch增大。芳環中，2Jcch很小開鏈125它與雜化及取代基也有關系，S苯的2Jcch=1.1 Hz，取代苯的2Jcch為04Hz。雜芳環，2虹為010Hz。取代乙烯的順，反式構型的2Jcch 有明顯差異。Cl ClCl HC = C / C = c/H /

32、 Htf/、Cl2Jcch =16Hz22Jcch =16Hz2Jcch=0.8HzCCCH的規律與2Jcch類似。苯環中的3Jccch反而比2Jcch略大些。2以如二1.1也 3九如二7.6也（3）與其他核的偶合常數1Jcf值一般很大，150350 Hz 2Jcf幾十個Hz1J 100150Hz（五價 P）CP1J幾十個Hz（三價？）CP碳原子級數的確定DEPT(distortionless enhancement by polarization transfer)(無畸變的極化轉移增強法)(不失真的極化轉移增強)此方法可區別伯碳、仲碳、叔碳。在DEPT譜中季碳不出峰。e = 90 時 CH

33、f ,CH2,CH3不出峰。e =135 時 CH, CH31 CH2 I此法的優點為J值在一定范圍內的變化對結果影響不大。四、二維核磁共振譜同核二維相關譜(homonuclear correlated 2D spectroscopy)COSY顯示的是同核相關(1H-1H)。同核二維相關譜在七與F2刻度相等時，為一正方形。正方形中有一條對角線，對角線上 的峰稱為對角線峰，對角線外的峰稱為交叉峰。每個交叉峰反映兩個峰組間的偶合關系。取任一交叉峰作為 出發點，通過它作垂線，會與某對角線及上方的氫譜中的某峰組 相交，它們即構成此交叉峰的一個峰組，再通過該交叉峰作水平 線，與某對角線峰相交，再通過該對角線作垂線，與氫譜中某峰 組相交，此即是構成交叉峰的另一峰組。COSY 一般反映的是3J偶合關系，有時也會出現少數反映長 程偶合的相關峰，當3J小時，也可能沒有相應的交叉峰。DQF-COSY(double-quam