1、第三章：溶液中的化學(xué)平衡第三節(jié)配位化合物及水溶液中的配位平衡一、什么是配位化合物？Cu 2+ + SO4 2- + 4 NH3 = Cu(NH3)42+ +SO4 2-滴加氨水后，硫酸銅溶液顏色變深！二、配合物的組成配合物分子（離子）內(nèi)界外界（內(nèi)外界以離子鍵結(jié)合中心形成體（過(guò)渡金屬離子和高氧化態(tài)的非金屬） 配位體(與中心形成體以配位鍵結(jié)合）Cu(NH3)42+ SO4 2-中心離子中心形成體配位體內(nèi)界外界Cu(NH3)42+ SO4 2- 配位原子：提供孤對(duì)電子A、A、A （N、O、C、S、P、As、X) 注意：配位數(shù)是否等于配位體的個(gè)數(shù)?配位原子配位體中直接與中心形成體形成配位鍵的原子配位數(shù)

2、中心形成體直接連接的配位原子的個(gè)數(shù)(常見(jiàn)）配離子的電荷內(nèi)界所具有的電荷，是中心形成體的電荷與配位體的電荷的代數(shù)和。三、配位化合物的命名 陽(yáng)離子簡(jiǎn)單陰離子（Cl-、Br-）等化陽(yáng)離子復(fù)雜陰離子（酸根離子、配離子）等酸（1）對(duì)整個(gè)配鹽： 先命名陰離子部分，后命名陽(yáng)離子部分。陰離子與陽(yáng)離子之間，則命名為某化某（如：氯化某、溴化某等）某酸某（酸根離子、配離子） 。（2）內(nèi)界（配離子）的命名用一、二、三.表示。用羅馬數(shù)字（I、II、III)表示 命名順序?yàn)椋号湮粩?shù) 配位體 合 中心離子(標(biāo)出氧化數(shù)）。 若存在多種配位體: 先負(fù)離子(酸根離子）后中性分子； 負(fù)離子：先簡(jiǎn)單負(fù)離子后復(fù)雜負(fù)離子； 先無(wú)機(jī)配位體

3、后有機(jī)配位體； 中性分子：水、氨、有機(jī)分子。 同類配位體，按元素符號(hào)的英文字母順序。 （2）實(shí)例二硫代硫酸根合銀（I）酸鉀。氫氧化二氨合銀() 硫酸四氨合銅() 氯化一水五氨合鈷() 碳酸一氯一硝基四氨合鉑() 二氯二硝基乙二胺合鉻()負(fù)配離子 六氰合鐵()酸鉀 六氰合鐵()酸亞鐵 六氟合硅()酸 四羥基合鋅()酸鉀 四羰基合鎳K3Ag(S2O3)2Ag(NH3)2OHCu(NH3)4SO4Co(NH3)5H2OCl3Pt(NH3)4(NO2)Cl CO3Cr(en)(NO2)2Cl2-K3Fe(CN)6Fe3Fe(CN)62H2SiF6K2Zn(OH)4Ni(CO)4四、水溶液中的配合平衡C

4、u(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 解離 如果規(guī)定生成配合物的反應(yīng)平衡常數(shù)為 K穩(wěn), Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ 配位 穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)之間的關(guān)系Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 解離配位逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù) Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ K穩(wěn)1 = Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ K穩(wěn)2 = Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3) 32+ K穩(wěn)3 = Cu(NH3) 32+ + NH3 Cu(NH3) 42+ K穩(wěn)4 = Cu(NH3) 2 2+Cu(NH3) 2+NH3Cu(NH3) 2+Cu2+NH3Cu(NH

5、3) 3 2+Cu(NH3) 2 2+NH3Cu(NH3) 4 2+Cu(NH3) 3 2+NH3累積穩(wěn)定常數(shù)n,K穩(wěn) = K穩(wěn)1 K穩(wěn)2 K穩(wěn)3 K穩(wěn)n . Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ 1 = = K穩(wěn)1 Cu2+ + 2NH3 Cu(NH3)22+ 2 = = K穩(wěn)1 K穩(wěn)2 . Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3) 42+ 4 = = K穩(wěn)1 K穩(wěn)2K穩(wěn)3 K穩(wěn)4Cu(NH3) 2+Cu2+NH3Cu(NH3) 2+Cu2+NH32Cu(NH3) 2+Cu2+NH34有關(guān)配位平衡的計(jì)算配體一般過(guò)量時(shí)，中心離子絕大部分處于最高配位數(shù)狀態(tài)，所以其它低配位數(shù)的各級(jí)配離子可忽略不

6、計(jì)。只需用總K穩(wěn)計(jì)算Cu(NH3) 42+ 平 Cu2+ 起始 T( Cu2+ )NH3 平 NH3 起始 4 Cu2+ 起始 T(NH3 ) P 93 例3-9 例室溫下，0.010mol的AgNO3 (s) 溶于1.0L0.030 molL-1 NH3 H2O中（設(shè)體積不變），計(jì)算該溶液中游離的Ag+、NH3和 的濃度。解: 已知可假設(shè)溶于 NH3 H2O后全部生成穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用（1）比較不同配離子在溶液中的相對(duì)穩(wěn)定性（配離子類型必須相同）（2）配離子之間的平衡移動(dòng)：（根據(jù)K穩(wěn)、K不穩(wěn)，求出KO，再判斷反應(yīng)方向。（3）配位平衡與沉淀溶解平衡： 配位劑與沉淀劑對(duì)金屬離子的爭(zhēng)奪，取決于K不穩(wěn)與

7、KspO）判斷是否產(chǎn)生沉淀或沉淀是否溶解（例題）（4）配位平衡與酸堿平衡（配位劑的酸效應(yīng)）例如:Ag(CN)2 - Ko穩(wěn)為1021.1，Ag(S2O3)23- Ko穩(wěn)為1013.46,Ag(NH3)2+ Ko穩(wěn)為107.05，穩(wěn)定性順序?yàn)椋篈g(CN)2 - Ag(S2O3)23- Ag(NH3)2+ 一、比較同類型配離子的穩(wěn)定常數(shù)，可以判斷這些配離子的相對(duì)穩(wěn)定程度。二、配離子之間的平衡移動(dòng)根據(jù)K穩(wěn)、K不穩(wěn)，求出KO，再判斷反應(yīng)方向。例：Ag(NH3)2+ Ag(CN)2 若KO 1，則反應(yīng)可逆性大，則平衡移動(dòng)方向取決于離子相對(duì)濃度。例：Ag(NH3)2+ Ag(SCN)2 三、配位平衡與沉淀溶解平衡（1）沉淀生成a.在0.1 molL1 Ag(NH3)2+溶液中加入固體NaCl，使NaCl的濃度達(dá)到0.001 molL1 時(shí)，問(wèn)有無(wú)AgCl沉淀析出？b.在含有2 molL1 NH3的溶液0.1 molL1 Ag(NH3)2+溶液中加入固體NaCl，使NaCl的濃度達(dá)到0.001 molL1 時(shí)，問(wèn)有無(wú)AgCl沉淀析出？例題（2）沉淀溶解在1L 6 molL1 NH3水溶液中，加入0.5molAgCl固體，問(wèn)能否全部溶解？（兩種思路？）b.若將0.5mol