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文檔簡介

烴的氧化反應1.芐位C-H鍵的氧化2.羰基位活性C-H的氧化3.烯丙位活性C-H的氧化1一、芐位C-H鍵的氧化1.氧化生成醛反應通式:反應機理:2影響因素:溫度和電子效應溫度過高,反應生成鄰甲基苯甲酸當芳環上存在硝基等吸電子基時,對氧化不利。3應用42.氧化生成酮/羧酸通式:常用鈰的絡合物、鉻的氧化物或鉻酸鹽作為氧化劑通式:常用的氧化劑有高錳酸鉀、重鉻酸鈉、鉻酸、稀硝酸等5應用芐位亞甲基生成酮芐位甲基氧化成羧酸6二.羰基位活性C-H鍵的氧化1.生成-羥基酮通式 羰基位活性C-H鍵可以被LTA或醋酸汞作為氧化劑,先在位引入酰氧基,然后水解生成-羥基酮7反應機理8應用- 羥基酮的制備2.生成1,2-二羰基化合物9二氧化硒或亞硒酸可以將羰基位的活性C-H鍵氧化成相應的羰基。反應通式反應機理10應用常用乙酸,乙酐,乙腈做溶劑1,2-二酮的制備-酮酸的制備(99%) 11三、烯丙位活性C-H鍵的氧化1、用SeO2氧化 反應通式: 影響因素:當有多個烯丙位活性C-H鍵時 A、 先氧化雙鍵C上取代基多的一邊的C-H鍵12B、氧化順序: 若A、B不矛盾,則先滿足AC、雙鍵在環內時,氧化雙鍵C上取代基多的一邊環上烯丙位C-H鍵13D、雙鍵在末端時,常會發生烯丙位重排,羥基引入末端應用:烯丙醛的制備2、用Collins試劑和鉻的其他絡合物氧化反應通式:14烯丙酮的制備:3、用過(氧)酸酯氧化反應通式

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