1、光氣很容易水解，即使在冷水中，光氣的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物質均不會染毒。光氣與氨很快反應，主要生成脲和 氯化水等無毒物質，因 此，濃氨水可對光氣消毒。光氣與有機胺作用，生成二苯脲白色沉淀和苯胺鹽酸鹽。可用此反應來檢驗光氣。光氣在堿溶液中很快被分解，生成無毒物質。各種堿、堿性 物質均可對光氣進行消毒。健康危害侵入途徑：吸入、經皮吸收。健康危害：主要損害呼吸道，導致化學性 支氣管炎、肺炎、肺水腫。急性中 毒:輕度中毒，患者有流淚、畏光、咽部不適、咳嗽、胸悶等；中度中毒，除上述癥狀加重外，患者出現輕度呼吸困難、輕度紫紺 ;重度中毒出現肺水 腫或成人呼吸窘迫綜合征，患者劇烈咳嗽、

2、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明 顯紫紺。肺水腫發生前有一段時間的癥狀緩解期 （一般1-24小時）。可并發 縱隔及皮下氣腫。急救措施皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用流動清水沖洗。眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。 如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。三光氣性質三光氣的性質：三光氣又稱固體氣，化學名稱為 雙（三氯甲基）碳酸酯，英文名稱 Bis（triehloromethyl）Carbonate 或 triphosgene. 簡稱 BTC。三光氣為白色品體，類似光氣的氣味。三維結構分子式C3Cl6O3 ；分子量296.7

3、5 ；CAS 號 32315-10-9 ；熔點為81 一 83C；沸點為203 一 206C；固體密度為1.759/em3 ；熔融密度為1.6299/em ；穩定性較強，在沸點時僅有少量分解，生成 氯甲酸三氯甲酯和光氣。溶解性：不溶于水，能溶于乙醚、四氫呋喃（THF）、苯、環己烷、氯 仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙醇等有機溶劑。 有研究表明有 氯離子存在的情況下三光氣可以很安全的定量分解為光氣固體光氣作為光氣的替代品，具有安全、經濟、使用方便、無污染、反應計量 準確、反應條件溫和、收率高等優點。它可廣泛應用于農藥、醫藥、精細化學品、香 料和染料等各個方面。照相有機物包括上千種化合

4、物。其中，大多數化合物屬于精細化學品，而且照相有機物中，有許多化合物的結構復雜，合成步驟多，因為結 構的原因，一些常用的試劑無法使用，如果用固體光氣可得到非常理想的效果。破乳的方法:1)2)3)4)5)長時間靜置；加入適當的物質，使其密度差增大，對于水相，通常加入無機鹽；因表面活性劑存在而形成的乳化，改變溶液的pH往往能使其分層;因堿性而產生乳化，可加入少量酸破壞；因少量懸浮固體引起的乳化，可將乳濁液緩慢過濾，過濾時在漏斗里鋪上一層吸附劑（硅酸鎂、氧化鋁、硅膠），則效果更好；6）因兩種溶劑（水與有機溶劑）能部分互溶而發生乳化，可加入少量電解質如氯化鈉等，利用鹽析作用加以破壞；7）對于頑固的乳化

5、，還可用離心分離，也可加熱，或向有機溶劑中加入極性溶劑（如醇類或丙酮）以改變兩相的表面張力。2固體光氣參與的主要化學反應BTC在常壓下蒸餾時伴有少量的分解,生成光氣和氯甲酸三氯甲酯11 ，研究表明 有氯離子存在的情況下三光氣可以很安全地定量分解為光氣。這樣就解決了光氣在反應過程 中不能準確計量的問題。其反應機理如下：2. 1親核取代反應BTC在輔助親核劑Nu （如毗啶、三乙胺等）作用下（與胺反應不需要輔助親核試 劑）、一分子BTC可生成3分子的活性中間體（ClCONu+Cl-），它可與各種親核體在溫和的條件下就能進行反應26, 30, 31, 32 ，反應歷程如圖2所示。1. 2合成方法1）酰

6、氯法2）異氰酸酯法B TC法一方面節省了原料，另一方面大大降低了廢氣的排放量，是一種較環保的方 法。采用酰氯法，伯胺與固體光氣在縛酸劑存在下，低溫即可生成對稱脲，因為酰氯反應活 性大，生成的酰氯與伯胺進一步反應生成對稱脲。其中縛酸劑對反應影響較大,實驗中分別選 用三乙胺、毗啶、Na2 CO3作縛酸劑。毗啶作縛酸劑時，產率較高;Na2CO3作縛酸劑，因溶 解性較差，產率較低;三乙胺作縛酸劑，由于其可以與光氣反應3 ,4 ,產率也較低。異氧酸酯的 合成需要經過低溫階段和高溫階段，在低溫階段生成苯胺基甲酰氯，高溫時脫氯化氫生成苯 基異氰酸酯。高溫回流反應時間的長短，對反應收率影響較大5;而且異氰酸酯

7、化學性質比 較活潑，容易發生聚合，當長時間受熱或局部過熱時，聚合成膠狀或固形體，導致最終產率 下降。實驗發現，不使用縛酸劑對異氰酸酯法合成的最終產物的產率影響不大。3BTC在有機合成中的應用3.1與羥基化合物的反應。BTC與羥基化合物反應可制備氯甲酸酯3.11形成氯甲酸酯2 ,3 形成碳酸酯4 ,5 形成氯代烷6 ,7 轉化為醛或酮8 由醇轉化為醛或酮的Swren氧化反應，用DMSO/光氣可得到 高收率的氧化產物，然而由于光氣的毒性問題使其應用受到限制，BTC可替代光氣，應 用于醇的氧化。如：3.2 BTC與羰基化合物的反應BTC與羧酸反應轉化為酰氯9 BTC與羧酸反應轉化為酸酐10 ,11 3.3 BTC與胺類化合物反應BTC與胺類化合物的反應是應用較廣的一個領域，該反應選擇性強，有些官能團不需保 護，直接反應可生成異氰酸酯、脲等化合物。BTC與伯胺反應12 ,13 ,14 由于氨基的反應活性高于伯、仲醇中的羥基， 合成反應中不需預先保護羥基，而直接使用。BTC與仲胺反應15、16 BTC與仲胺反應生成酰氯化衍生物.利用N2 甲氧基甲胺與BTCn毗啶反應生成的N，N2二甲氧基2N，N2二甲基脲， 再與不同的有機鋰或格氏試劑反應，可制得各種不稱結構的酮。BTC與雙官能團化合物反應形成雜環化合物BTC與N，N雙官能團化合物形成的雜環化合物17，18