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文檔簡介
1、煤化工合成氨的工藝 氣化工藝各有千秋常壓固定床間歇式無煙煤(或焦炭)氣化技術目前我國氮肥產業主要采用的煤氣化技術之一,其特點是采用常壓固定床空氣、蒸汽間歇 制氣,要求原料為?準25 75mm的塊狀無煙煤或焦炭,進廠原料利用率低,單耗高、操 作繁雜、單爐發氣量低、吹風放空氣對大氣污染嚴重,屬于將逐步淘汰的工藝。常壓固定床無煙煤(或焦炭)富氧連續氣化技術其特點是采用富氧為氣化劑、連續氣化、原料可采用?準8 10mm粒度的無煙煤或焦炭, 提高了進廠原料利用率,對大氣無污染、設備維修工作量小、維修費用低,適合用于有無 煙煤的地方,對已有常壓固定層間歇式氣化技術進行改進。魯奇固定床煤加壓氣化技術主要用于
2、氣化褐煤、不粘結性或弱粘結性的煤,要求原料煤熱穩定性高、化學活性好、灰 熔點高、機械強度高、不粘結性或弱粘結性,適用于生產城市煤氣和燃料氣。其產生的煤 氣中焦油、碳氫化合物含量約1%左右,甲烷含量約10%左右。焦油分離、含酚污水處理 復雜,不推薦用以生產合成氣。灰熔聚煤氣化技術中國科學院山西煤炭化學研究所技術。其特點是煤種適應性寬,屬流化床氣化爐,煤灰不 發生熔融,而只是使灰渣熔聚成球狀或塊狀灰渣排出。可以氣化褐煤、低化學活性的煙煤 和無煙煤、石油焦,投資比較少,生產成本低。缺點是操作壓力偏低,對環境污染及飛灰 堆存和綜合利用問題有待進一步解決。此技術適合于中小型氮肥廠利用就地或就近的煤炭 資
3、源改變原料路線。恩德粉煤氣化技術屬于改進后的溫克勒沸騰床煤氣化爐,適用于氣化褐煤和長焰煤,要求原料煤不粘結或弱 粘結性,灰分25%30%,灰熔點高、低溫化學活性好。在國內已建和在建的裝置共有 13套22臺氣化爐,已投產的有16臺。屬流化床氣化爐,床層中部溫度1000 - 1050C。 目前最大的氣化爐產氣量為4萬m3/h半水煤氣。缺點是氣化壓力為常壓,單爐氣化能力 低,產品氣中CH4含量高達1.5% 2.0%,飛灰量大、對環境污染及飛灰堆存和綜合利用 問題有待解決。此技術適合于就近有褐煤的中小型氮肥廠改變原料路線。GE水煤漿加壓氣化技術屬氣流床加壓氣化技術,原料煤運輸、制漿、泵送入爐系統比干粉
4、煤加壓氣化簡單,安全 可靠、投資省。單爐生產能力大,目前國際上最大的氣化爐投煤量為2000t/d,國內已投 產的氣化爐能力最大為1000t/d。設計中的氣化爐能力最大為1600t/d。對原料煤適應性較 廣,氣煤、煙煤、次煙煤、無煙煤、高硫煤及低灰熔點的劣質煤、石油焦等均能用作氣化 原料。但要求原料煤含灰量較低、還原性氣氛下的灰熔點低于1300C,灰渣粘溫特性好。 氣化系統不需要外供過熱蒸汽及輸送氣化用原料煤的N2或CO2。氣化系統總熱效率高達 94% 96%,高于Shell干粉煤氣化熱效率(91%93% )和GSP干粉煤氣化熱效率(88%92% )。氣化爐結構簡單,為耐火磚襯里,制造方便、造價
5、低。煤氣除塵簡單, 無需價格昂貴的高溫高壓飛灰過濾器,投資省。國外已建成投產6套裝置15臺氣化爐; 國內已建成投產7套裝置21臺氣化爐,正在建設、設計的還有4套裝置13臺氣化爐。已 建成投產的裝置最終產品有合成氨、甲醇、醋酸、醋酐、氫氣、CO、燃料氣、聯合循環發 電,各裝置建成投產后,一直連續穩定長周期運行。裝備國產化率已達90%以上,由于國 產化率高、裝置投資較其他加壓氣化裝置都低,有備用氣化爐的水煤漿加壓氣化與不設備 用氣化爐的干煤粉加壓氣化裝置建設費用的比例大致為Shell法:GSP法:多噴嘴水煤漿加 壓氣化法:GE水煤漿法=(2.0 2.5 ) : ( 1.4-1.6 ) :1.2:1
6、.0。缺點是氣化用原料煤受氣 化爐耐火磚襯里的限制,適宜于氣化低灰熔點的煤;碳轉化率較低;比氧耗和比煤耗較高; 氣化爐耐火磚使用壽命較短,一般為12年;氣化爐燒嘴使用壽命較短。多元料漿加壓氣化技術西北化工研究院開發的具有自主知識產權的煤氣化技術,屬氣流床單燒嘴下行制氣。典型 的多元料漿組成為含煤60% 65%,油料10% 15%,水20% 30%。筆者認為在制備 多元料漿時摻入油類的辦法不符合當前我國氮肥工業以煤代油改變原料路線的方針,有待 改進。多噴嘴(四燒嘴)水煤漿加壓氣化技術由華東理工大學、兗礦魯南化肥廠、中國天辰化學工程公司共同開發。屬氣流床多燒嘴下 行制氣,氣化爐內用耐火磚襯里。在山
7、東德州華魯恒生化工股份有限公司建設1套氣化壓 力為6.5MPa、處理煤750t/d的氣化爐系統,于2005年6月正式投入運行,至今運轉良好。 在山東滕州兗礦國泰化工有限公司建設2套氣化壓力為4.0MPa、處理煤1150t/d的氣化爐 系統,于2005年7月21日一次投料成功,運行至今。9.Shell干煤粉加壓氣化技術屬于氣流床加壓氣化技術??蓺饣置?、煙煤、無煙煤、石油焦及高灰熔點的煤。入爐原 料煤為經過干燥、磨細后的干煤粉。干煤粉由氣化爐下部進入,屬多燒嘴上行制氣。目前 國外最大的氣化爐處理量為2000t/d煤,氣化壓力為3.0MPa。這種氣化爐采用水冷壁,無 耐火磚襯里??梢詺饣呋胰埸c的
8、煤,但仍需在原料煤中添加石灰石做助熔劑。國內2000 年以來已引進19臺,其目標產品有合成氨、甲醇,氣化壓力3.04.0MPa。我國引進的 Shell煤氣化裝置只設1臺氣化爐單系列生產,沒有備用爐,在煤化工生產中能否常年連續 穩定運行尚待檢驗。1套不設備用爐的裝置投資相當于設備用爐的GE氣化裝置或多噴嘴水 煤漿氣化裝置的投資的2 2.5倍,排出氣化爐的高溫煤氣用龐大的、投資高的廢熱回收鍋 爐回收顯熱副產蒸汽后,如用于煤化工,尚需將蒸汽返回后續CO變換系統,如用于制合 成氨和氫氣,副產的蒸汽量還不夠用。同時還需要另設中壓過熱蒸汽系統用于氣化爐的過 熱蒸汽。筆者認為目前Shell帶廢熱鍋爐的干煤粉
9、加壓氣化技術并不適用于煤化工生產, 有待改進。10.GSP干煤粉加壓氣化技術屬于氣流床加壓氣化技術,入爐原料煤為經過干燥、磨細后的干煤粉,干煤粉由氣化爐頂 部進入,屬單燒嘴下行制氣。氣化爐內有水冷壁內件,目前國外最大的GSP氣化爐投煤量 為720t/d褐煤。因采用水激冷流程,投資比Shell爐省,適用于煤化工生產。正常時要燃 燒液化氣或其他可燃氣體,以便于點火、防止熄火和確保安全生產。目前世界上采用GSP 氣化工藝技術的有3家,但是現在都沒有用來氣化煤炭,其中黑水泵煤氣化廠只有6年氣 化褐煤的業績,沒有長期氣化高灰分、高灰熔點煤的業績。神華寧夏煤業集團有限責任公 司已決定采用GSP干煤粉加壓氣
10、化技術建設83萬t/a二甲醚,一期60萬t/a甲醇項目, 單爐投煤量約2000t/d。兩段式干煤粉加壓氣化技術西安熱工研究院開發成功的具有自主知識產權的煤氣化技術??蓺饣悍N包括褐煤、煙煤、 貧煤、無煙煤,以及高灰分、高灰熔點煤,不產生焦油、酚等。其特點是采用兩段氣化, 其缺點是合成氣中CH4含量較高,對制合成氨、甲醇、氫氣不利。廢熱鍋爐型氣化裝置適 用于聯合循環發電,其示范裝置投煤量2000t/d級兩段式干煤粉加壓氣化爐(廢熱鍋爐流 程)已決定用于華能集團綠色煤電”項目,另一套示范裝置投煤量1000t/d級兩段式干煤 粉加壓氣化爐(激冷流程)已決定用于內蒙古世林化工有限公司30萬t/a甲醇項目。四噴嘴對置式干粉煤加壓氣化技術由華東理工大學、兗礦魯南化肥廠(水煤漿氣化及煤化工國家工程研究中心)和中國天辰 化學工程公司通力合作開發的具有自主知識產權的煤氣化技術。中試裝置投煤能力為15 45
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