1、第4章 氧化還原滴定法§4.1 氧化還原平衡一、概述1、電對(duì)的可逆性與不可逆性可逆電對(duì)：在氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的一瞬間，電對(duì)的氧化態(tài)和還原態(tài)都迅速建立氧化還原平衡，其電勢基本符合能斯特公式計(jì)算出的理論電勢。 ， 不可逆電對(duì)：在氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的一瞬間，不能迅速建立起真正的平衡。實(shí)際電勢與理論電勢差別較大，一般有中間價(jià)態(tài)的含氧酸及電極反應(yīng)中有氣體參加的電對(duì)多為不可逆電對(duì) ， 可逆氧化還原反應(yīng)與不可逆氧化還原反應(yīng)2、電對(duì)的對(duì)稱性和不對(duì)稱性對(duì)稱電對(duì)：在氧化還原半反應(yīng)中，氧化態(tài)與還原態(tài)系數(shù)相同不對(duì)稱電對(duì)：氧化態(tài)和還原態(tài)系數(shù)不同對(duì)稱氧化還原反應(yīng)與不對(duì)稱氧化還原反應(yīng)二、條件電極電勢 （可逆電對(duì)）是電

2、對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢（25），僅隨溫度而變。由于實(shí)際上知道的是氧化態(tài)或還原態(tài)的濃度，要得到氧化態(tài)和還原態(tài)的活度，考慮到氧化態(tài)、還原態(tài)發(fā)生副反應(yīng)以及離子強(qiáng)度的影響，必須引入相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)和相應(yīng)的活度系數(shù)進(jìn)行校正。當(dāng)時(shí)，所以 稱為條件電勢，它表示在一定介質(zhì)條件下，氧化態(tài)和還原態(tài)的分析濃度都為1mol/L時(shí)的實(shí)際電勢，在一定條件下為常數(shù)。條件電勢反映了離子強(qiáng)度與各種副反應(yīng)的影響的總結(jié)果，反應(yīng)了氧化態(tài)或還原態(tài)的實(shí)際氧化還原能力.多為實(shí)際測得值，理論計(jì)算值不易求出，實(shí)際應(yīng)用中若無條件相同的條件電極電勢，可采用條件相近的條件電極電勢值。要求會(huì)根據(jù)電對(duì)的Nernst 方程推出條件電勢計(jì)算公式.三、影響條件電極

3、電勢的因素1、離子強(qiáng)度在氧化還原反應(yīng)中，離子強(qiáng)度較大，遠(yuǎn)小于1，離子強(qiáng)度對(duì)電極電勢有影響 例如： 電對(duì)： I （mol·Kg-1） 0.0128 0.112 1.6條件電位（V） 0.3814 0.4094 0.4584但是各種副反應(yīng)對(duì)電勢的影響遠(yuǎn)比離子強(qiáng)度大，因此在討論各種副反應(yīng)對(duì)電位的影響時(shí)，一般忽略離子強(qiáng)度的影響要求會(huì)定性判定. 無特別指明計(jì)算時(shí)一般不考慮離子強(qiáng)度影響。2、生成沉淀 在氧化還原反應(yīng)中，當(dāng)加入一種可與氧化態(tài)或還原態(tài)生成沉淀的沉淀劑時(shí)，氧化態(tài)生成沉淀，使電對(duì)的電位降低，而還原態(tài)生成沉淀，使電對(duì)的電勢增高， 而Cu2+氧化I-進(jìn)行很完全 原因：生成CuI沉淀，Cu+極

4、小，Cu2+/Cu+電對(duì)電位升高 例：計(jì)算25時(shí)，KI濃度為1mol/L，Cu2+/Cu+電對(duì)的條件電位（忽略離子強(qiáng)度影響） 若Cu2+未發(fā)生副反應(yīng)，Cu2+=1mol/L，I-=1mol/L =0.86V此值即為電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位，另解：直接由 計(jì)算習(xí)題 P171: 6、83、生成絡(luò)合物 溶液中存在的絡(luò)合劑與氧化態(tài)和還原態(tài)形成穩(wěn)定性不同的絡(luò)合劑，從而改變了電對(duì)的電位 例：計(jì)算pH=3.0的的濃度為0.1mol/L時(shí)，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的條件電勢（忽略離子強(qiáng)度的影響，F(xiàn)eF3的分別為5.3、9.2、12.1， 當(dāng)pH=3.0， =107.7例 1: Fe3+/Fe2+中分別加入NaF 、P

5、hen其E°´？例2：間接碘量法測銅時(shí)，F(xiàn)e3+會(huì)氧化I-而干擾銅的測定計(jì)算pH3.5、F-總濃度為0.2mol/L溶液中,是否會(huì)消除Fe3+的干擾，試以計(jì)算說明.（忽略離子強(qiáng)度影響，E0Fe3+/Fe2+=0.771V E0I3-/I-=0.545V, HF的pKa=3.13, Fe3+ -F的lgb:5.2,9.2,11.9 )解： 4、溶液酸度 不少氧化還原反反應(yīng)有H+或OH- 參加，有關(guān)電對(duì)的能斯特方程中將包括H+或 OH-，酸度直接影響電位值設(shè)為1mol/L 當(dāng)H+=1.0mol/L時(shí) 當(dāng)H+=1.0×10-2mol/L時(shí) 當(dāng)H+=1.0×10

6、-3mol/L時(shí)其它如: 1. OH-、H+參與反應(yīng)的電對(duì): MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O2. 弱酸、弱堿參與反應(yīng)的電對(duì): H3AsO4 + 2 H+ + 2e = H3AsO3 + 2H2O計(jì)算題:P139 例題4 四、 氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù)氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度，由反應(yīng)的平衡常數(shù)來衡量。半反應(yīng)：當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)：E1=E2則：=兩邊乘以的最小公倍數(shù)nK即為反應(yīng)平衡常數(shù)，與兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢有關(guān)。若考慮溶液中各種副反應(yīng)的影響，則以相應(yīng)的條件電勢代入上式，所得平衡常數(shù)即為條件平衡常數(shù)。五、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度1、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行程度的計(jì)算例 在介質(zhì)

7、中，反應(yīng)的平衡常數(shù)及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行程度1) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液中各濃度之間的關(guān)系反應(yīng)物濃度比=其系數(shù)比各產(chǎn)物濃度比=其系數(shù)比2、準(zhǔn)確滴定的條件當(dāng)時(shí)，由于滴定分析允許誤差為0.1%,即要求反應(yīng)完全度達(dá)到99.9%以上那么在滴定終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)當(dāng)滿足： ， 當(dāng)時(shí)因此，對(duì)于有副反應(yīng)發(fā)生的體系，一般若兩電對(duì)的條件電勢差大于0.4V，反應(yīng)即能定量進(jìn)行。2) 氧化還原反應(yīng)完全程度的判定當(dāng)轉(zhuǎn)化率³ 99.9%時(shí),認(rèn)為反應(yīng)進(jìn)行完全. E0 ？n1、n2 為反應(yīng)式中的系數(shù)n為兩電對(duì)轉(zhuǎn)移電子數(shù)的最小公倍數(shù)例：為使反應(yīng)2A+3B2-=2A4+3B4-的完全程度達(dá)到99.9%則E0應(yīng)大于多少？n1=2, n2

8、=3, n=6六、影響反應(yīng)速率的因素1、反應(yīng)物濃度 大多數(shù)情況下，反應(yīng)物濃度越高，速度越快 增大，提高溶液的酸度，都可以使反應(yīng)速度加快。2、溫度 升高溫度，可提高反應(yīng)速率 通常將溶液加熱至75-853、催化劑七、 催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)1、催化反應(yīng) 催化劑有正催化劑和負(fù)催化劑（阻化劑）例1、氧化As（）的反應(yīng)很慢，加入少量I-，很快進(jìn)行因?yàn)檫@幾個(gè)反應(yīng)都是快速的，所以原反應(yīng)得到加快。例2、 自動(dòng)催化反應(yīng): Mn2+可催化此反應(yīng)的進(jìn)行，由于生成物本身引起催化作用的反應(yīng)稱自動(dòng)催化反應(yīng)。Mn2+可外加，也可利用自身產(chǎn)生。2、誘導(dǎo)反應(yīng)由于一個(gè)反應(yīng)的發(fā)生，促進(jìn)另一個(gè)反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象，稱為誘導(dǎo)作用。（誘導(dǎo)反應(yīng)）（

9、受誘反應(yīng)）為作用體，稱為誘導(dǎo)體，稱為受誘體。催化反應(yīng)中，催化劑參加反應(yīng)后，又變回原來的組成。誘導(dǎo)反應(yīng)中，誘導(dǎo)體參加反應(yīng)后，變?yōu)槠渌镔|(zhì)。誘導(dǎo)作用的產(chǎn)生在于誘導(dǎo)反應(yīng)的中間步驟產(chǎn)生了不穩(wěn)定中間價(jià)態(tài)離子或游離基。1.理解什么是:自動(dòng)催化反應(yīng)、誘導(dǎo)反應(yīng)、受誘反應(yīng)、誘導(dǎo)體、作用體、受誘體.2.誘導(dǎo)反應(yīng)與催化反應(yīng)的區(qū)別§ 4.2 氧化還原滴定原理一、氧化還原滴定指示劑1、自身指示劑濃度為時(shí)，呈粉紅色，相當(dāng)于100mL溶液中有0.01mL 0.02mol/L的 。2、顯色指示劑 淀粉+藍(lán)色物質(zhì)，I2為10-5即有藍(lán)色。在用滴定時(shí)，淀粉應(yīng)在臨近滴定終點(diǎn)時(shí)加入。3、氧化還原指示劑指示劑能發(fā)生氧化還原反

10、應(yīng)，且指示劑的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色。當(dāng)10時(shí)，呈氧化態(tài)顏色， 當(dāng)時(shí)，還原態(tài)顏色，當(dāng)=1時(shí)，中間色 ，理論變色點(diǎn)電勢變色電勢范圍：考慮指示劑的副反應(yīng)則變色電勢范圍為：選擇指示劑時(shí)，應(yīng)使指示劑的條件電勢盡量與反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電勢一致。4、常用的指示劑（1）二苯胺磺酸鈉， 無色（還原態(tài)）紫紅（氧化態(tài)）（2）鄰二氮菲V 紅（還原態(tài)）淺藍(lán)（氧化態(tài)）由于指示劑的條件電位較高，適用于強(qiáng)氧化劑作滴定劑時(shí)使用。二、氧化還原滴定曲線1、對(duì)稱的氧化還原滴定反應(yīng)（1）滴定曲線方程氧化劑的半反應(yīng) 還原劑的半反應(yīng) 設(shè)O1濃度C10，還原劑R2濃度C20，體積為V0 ，當(dāng)加入O1體積為V時(shí)， 由物料平衡方程： 式除

11、以式因?yàn)?代入上式得： （5）令 （6）則滴定分?jǐn)?shù)當(dāng)f =1，即時(shí)，滴定達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 從滴定開始，體系中就同時(shí)存在兩個(gè)電對(duì)，在滴定過程中任何一點(diǎn)，達(dá)到平衡時(shí)，兩電對(duì)的電勢相等任一點(diǎn)平衡電勢：因此：=將代入式得：此即滴定曲線方程，將不同滴定分?jǐn)?shù)所對(duì)應(yīng)的E值求出，可繪出滴定曲線。由滴定曲線可看出，用氧化劑滴定還原劑時(shí)，若有關(guān)電對(duì)均為可逆的，則滴定分?jǐn)?shù)為0.5處的電勢，就是還原劑的條件電勢；滴定分?jǐn)?shù)為2.00處的電勢就是氧化劑的條件電勢（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電勢的計(jì)算f =1時(shí)，即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)對(duì)稱有H參加的反應(yīng)（3）滴定突躍（誤差）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%,還原劑反應(yīng)99.9%，加入的氧化劑O1幾乎全部反應(yīng)

12、成其還原態(tài)R1，此時(shí)O1的濃度不易求，已知滴定分?jǐn)?shù)，則c（R2）/c（O2）易求，用還原劑半反應(yīng)計(jì)算化學(xué)計(jì)量后0.1%,氧化劑過量0.1%，R2幾乎全部被氧化，濃度不易求，用氧化劑半反應(yīng)計(jì)算突躍范圍: 僅取決于兩電對(duì)的條件電勢與電子轉(zhuǎn)移數(shù)，與濃度無關(guān)當(dāng)時(shí),位于突躍范圍的中間當(dāng)時(shí),偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)大的電對(duì)一方電位法滴定曲線的中點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的體積為滴定終點(diǎn)時(shí)的體積.n1=n2 滴定誤差小，n1n2滴定誤差大總結(jié)：掌握滴定階段計(jì)算方法計(jì)量點(diǎn)前由被測電對(duì)（過量）計(jì)算對(duì)稱電對(duì): a50時(shí)E=E0'被測計(jì)量點(diǎn)時(shí)由 E sp計(jì)算公式計(jì)算計(jì)量點(diǎn)后由滴定劑電對(duì)（過量）計(jì)算對(duì)稱電對(duì): a200時(shí) E=E0

13、9;滴定劑總之: 體系電位由過量的電對(duì)計(jì)算. 2、不對(duì)稱氧化還原滴定反應(yīng) 計(jì)算公式見P1503、對(duì)有不可逆電對(duì)參加的氧化還原滴定反應(yīng)，理論計(jì)算滴定曲線與實(shí)際滴定曲線有較大差異. P151 例: KMnO4滴定Fe2+例:KMnO4 滴定Fe2+的理論與實(shí)測滴定曲線有較大差別, 為什么?三、氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算1、寫出有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)式2、確定被測物與滴定劑之間的相關(guān)關(guān)系3、列出計(jì)算式解題關(guān)鍵：找出滴定劑與被測物之間的計(jì)量關(guān)系例題11，12，13 ，P172習(xí)題17、20、21、22等.要求熟悉常見的氧化還原反應(yīng)等物質(zhì)的量規(guī)則四、終點(diǎn)誤差= 經(jīng)推導(dǎo)得： ， 對(duì)于實(shí)際的氧化還原測定體系：， 例題1

14、4例:在高氯酸介質(zhì)中,用0.02000mol/LKMnO4滴定0.1000mol/L的Fe2+溶液. 如滴定至終點(diǎn)時(shí)Eep=0.94V,其終點(diǎn)誤差時(shí)多少?已知 ，提示:先判斷溶液中是KMnO4還是Fe2+過量,然后由過量組分的Nernst方程求出剩余或過量滴定劑的濃度, 即可求出終點(diǎn)誤差.§4.3 氧化還原滴定的預(yù)處理一、預(yù)處理及預(yù)處理要求預(yù)處理是滴定前使待測組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r(jià)態(tài)的步驟要求：1、反應(yīng)進(jìn)行完全、速率快 2、過量的氧化劑或還原劑易于除去。 3、反應(yīng)具有一定的選擇性。二、常用的氧化劑1、 酸性介質(zhì)中，強(qiáng)氧化劑過量 可煮沸溶液除去2、多余加NaNO2消除，多余NaNO2，加尿素

15、使之分解3、H2O2過量H2O2可煮沸分解4、HClO4用于有機(jī)物時(shí)，先用HNO3 破壞有機(jī)物，過量HClO4加水稀釋后即失去氧化能力5、KIO4 常用于在熱的酸性介質(zhì)中將Mn2+氧化為三、還原劑1、，在HCl溶液中，可將Fe（III）還原為Fe（II）。過量的Sn（II）可加入使生成沉淀除去2、用于無汞定鐵法中,過量的可被水中溶解的O2氧化3、金屬還原劑4、掌握 KMnO4、 H2O2、SnCl2的使用條件、可處理的離子、除去方法.§4.4 氧化還原滴定法的應(yīng)用一、高錳酸鉀法1、方法原理強(qiáng)酸性溶液： 為何不能使用HCI、HNO3介質(zhì)？微酸、中性或弱堿性：V時(shí)，2、滴定方式（1）直接

16、滴定法 如測 （2）返滴定法 如測 （3）間接滴定法 如測 3、KMnO4溶液的配制與標(biāo)定（1）粗配KMnO4溶液A 稱取稍多于理論計(jì)算量KMnO4B 溶液加熱微沸1h，放置2-3天C 用微孔玻璃漏斗過濾（除MnO2等沉淀），因?yàn)V紙有還原性，不能用D 用棕色瓶保存，放置暗處例：某同學(xué)如下配制0.02mol/LKMnO4溶液，請指出其錯(cuò)誤：準(zhǔn)確稱取3.161克固體KMnO4，用煮沸過的去離子水溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶，稀釋至刻度，然后用干燥的濾紙過濾。（2）標(biāo)定 常用，純鐵絲等標(biāo)定實(shí)驗(yàn)條件：A 溫度 75-85， 90， H2C2O4分解B 酸度 H2SO4介質(zhì)，過低生成MnO2，過高H2

17、C2O4分解C 滴定速度開始不能太快，否則KMnO4來不及反應(yīng)，在熱的酸性溶液中分解D 催化劑 自身催化或加MnSO4E 指示劑 用自身作指示劑，當(dāng)KMnO4濃度低至0.002mol/L時(shí)，用二苯胺磺酸鈉F 滴定終點(diǎn) 粉紅色,30-60s不褪例. 為何標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)不采用Fe2+直接滴定，而是在KMnO4試液中加入過量Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后以KMnO4溶液返滴。4、應(yīng)用實(shí)例（1）測定過氧化氫含量（掌握）（2）Ca2+測定（掌握） 測定時(shí)Ca2+，先將Ca2+沉淀為CaC2O4，再用稀H2SO4將所得沉淀溶解，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的C2O42-，從而間接求得的Ca2+含量。（3）

18、軟錳礦中MnO2的測定（掌握）加定量且過量Na2C2O4溶液于試樣中，加入H2SO4并加熱，待反應(yīng)完全后，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的C2O42-。（4）測定某些有機(jī)化合物（5）化學(xué)需氧量（COD測定）：具體測定步驟：試樣 + 過量標(biāo)準(zhǔn)KMnO4 + H2SO4沸水加熱KMnO4（剩余） 加過量標(biāo)準(zhǔn) Na2C2O4Na2C2O4（剩余） 用標(biāo)準(zhǔn)KMnO4滴定Mn2+ + CO2COD計(jì)算：二、法1、優(yōu)點(diǎn)：基準(zhǔn)物質(zhì)，溶液可長期保存，干擾小，不氧化Cl-2、方法原理：V （黃色） （綠色）用二苯胺磺酸鈉作指示劑3、應(yīng)用 （1）測鐵礦石中全量磷酸的作用：A、加入H3PO4，生成Fe(HPO4)2

19、-，降低Fe3+/ Fe2+電對(duì)的電勢，突躍范圍增大。 （B、生成無色的Fe(HPO4)2-，有利于觀察終點(diǎn)。無汞測鐵法：以SnCl2為還原劑還原大部分Fe3+，再以鎢酸鈉為指示劑，用TiCl3還原W（VI）至W（V），“鎢藍(lán)”的出現(xiàn)表示Fe3+已被還原完全，滴加K2Cr2O7溶液至藍(lán)色剛好消失。（2）化學(xué)需氧量（COD）測定（常用）P163于水樣中加HgSO4消除Cl-的干擾，加入過量K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液，在強(qiáng)酸介質(zhì)中，以Ag2SO4為催化劑，回流加熱，以鄰二氮菲-亞鐵為指示劑，用Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的K2Cr2O7三、碘量法利用I2的氧化性及I-的還原性來進(jìn)行滴定的方法。1、直接碘量

20、法用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液，直接滴定還原性物質(zhì)，可測定），Sn()，不能在堿性溶液中進(jìn)行，否則會(huì)歧化。用淀粉作指示劑，終點(diǎn)無藍(lán)色2、間接碘量法 利用I-的還原作用，與氧化性物質(zhì)反應(yīng)，定量的析出I2，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定I2，從而間接測定這些氧化性物質(zhì)，稱為間接碘量法?？蓽y等氧化性物質(zhì)。測定條件：（1）控制酸度，在弱酸性或中性溶液中進(jìn)行在堿性溶液中：在強(qiáng)酸性溶液中：（2）防止I2的揮發(fā)和空氣中O2氧化I-（主要誤差來源）防止I2的揮發(fā)：加入過量的KI，使用碘瓶，反應(yīng)完全后立即滴定，滴定時(shí)不劇烈搖動(dòng)。 防止空氣中O2氧化I-：由于光及Cu2+，NO2等雜質(zhì)催化空氣氧化I，酸度越高越快，因此應(yīng)除去

21、以上雜質(zhì)，反應(yīng)時(shí)置于暗處，析出I2后立即進(jìn)行滴定，滴定前稀釋。3、 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定Na2S2O3不是基準(zhǔn)物質(zhì)，溶液不穩(wěn)定，容易分解，水中微生物、空氣中CO2和O2均能與之作用。（1）配制方法 用新煮沸并冷卻的蒸餾水，加入少量Na2CO3使呈弱堿性（2）標(biāo)定 用K2Cr2O7標(biāo)定反應(yīng)條件：, 酸度高，I-易被空氣中的O2氧化B、 暗處放置5分鐘, 用碘瓶或蓋表面皿，使反應(yīng)完全C、 KI不應(yīng)含KIO3 、I2 ，如顯黃色，先用Na2S2O3滴至無色D、 指示劑臨近終點(diǎn)時(shí)加入，否則I2-淀粉絡(luò)合物會(huì)吸附I2 ，使終點(diǎn)提前且不明顯E、若滴定至終點(diǎn)后，溶液迅速變藍(lán)，表明K2Cr2O7

22、與KI反應(yīng)未定量完成，須重做例: 就K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3試驗(yàn)回答以下問題：為何不用直接滴定法而用間接碘量法？Cr2O72-氧化I-反應(yīng)為何要加酸，并在暗處放5分鐘。而用Na2S2O3滴定前又要加蒸餾水稀釋。如到終點(diǎn)后藍(lán)色又很快出現(xiàn)說明什么？應(yīng)如何處理。用KIO3標(biāo)定 反應(yīng)條件： KIO3與KI作用時(shí)，不需要放置，宜及時(shí)進(jìn)行滴定，其它與用K2Cr2O7標(biāo)定相同4、I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定(1) 配制 I2+KI少量水研磨，加水稀釋放置在棕色瓶中（2） 標(biāo)定，可用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液或As2O3標(biāo)定 反應(yīng)條件：中性或微堿性溶液中（pH8），反應(yīng)能定量地向右進(jìn)行在酸性溶液中，此反應(yīng)逆向

23、進(jìn)行5、應(yīng)用示例(1) 鋼鐵中硫的測定-直接碘量法在一定條件下將S氧化成SO2 ,用水吸收后,以碘標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定.（2）銅合金中銅含量的測定滴定，淀粉為指示劑（臨近終點(diǎn)呈淺黃色時(shí)加入）繼續(xù)用Na2S2O3滴定至淺蘭色，近終點(diǎn)時(shí)加NH4SCN減少CuI對(duì)I2的吸附滴定至藍(lán)色褪去為終點(diǎn) A、NH4HF2的作用作緩沖劑控制酸度與Fe3+生成FeF63-，降低電對(duì)電勢，消除Fe3+的干擾 B、KI的作用：還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑 C、NH4SCN的作用：減少CuI對(duì)I2的吸附，減少誤差，臨近終點(diǎn)加入，否則SCN-會(huì)還原I2，使結(jié)果偏低。 （3）葡萄糖的測定 掌握（4）卡爾費(fèi)休法測定水四、其它氧化還原滴

24、定法1、溴酸鉀法，主要用于測定苯酚 過量的Br2用KI還原，析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定例1：今欲確定KMnO4的濃度，但實(shí)驗(yàn)室無基準(zhǔn)草酸試劑，僅有未知濃度的草酸溶液，NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液、各種酸堿溶液和指示劑，試設(shè)計(jì)分析方案并寫出計(jì)算公式。例2：試設(shè)計(jì)三種方法以測定FeCl3試劑的純度。（簡要說明所用方法、滴定劑、酸度、必要試劑、指示劑、顏色變化及nFeCl3n滴定劑？）例3：Fe3+與I-的反應(yīng)能否達(dá)到99.9%的完全程度?為何可用間接碘量法測定Fe3+?(Fe3+/Fe2+、I2/I-的條件電位分別為0.70v、0.54V).因間接碘量法是加入過量的KI,且生成的碘不斷被Na2S2O3滴定,故反應(yīng)很完全.例4：硫酸和草酸各組分濃度的測定例5：葡萄糖注射液（0.5%）中葡萄糖含量的測定 原理：碘與NaOH反應(yīng)生成NaIO，NaIO與葡萄糖反應(yīng)，酸化后，未反應(yīng)NaIO可轉(zhuǎn)化成I2，生成的I2用Na2S2O3標(biāo)液滴定 I2與NaOH的作用: I2+2NaOH=NaIO+NaI+H2OC6H12O6與NaIO定量作用: C6H12O6+NaIO=C6H12O