1、第第1 1章章 陽離子定性分析陽離子定性分析 1.3 第一組陽離子分析第一組陽離子分析 1.3.1 本組離子的性質本組離子的性質 1.3.2 組試劑的作用條件組試劑的作用條件 1.3.3 本組離子的系統分析本組離子的系統分析1.3.1 本組離子的性質本組離子的性質 第一組陽離子包括第一組陽離子包括Ag+ ， Hg22+ ， Pb2+三種離子，三種離子，又稱銀組。又稱銀組。 1.本組離子的常見難溶鹽本組離子的常見難溶鹽(1)氯化物氯化物本組離子與稀本組離子與稀HClHCl反應都生成白色沉淀反應都生成白色沉淀化學式化學式 Hg2Cl2 AgCl Hg2Cl2 AgCl PbCl2PbCl2顏色狀態

2、顏色狀態白色粉末狀白色粉末狀 白色凝乳狀白色凝乳狀 白色晶白色晶形沉淀形沉淀K s p 1 . 3K s p 1 . 3 1 0 - 1 8 1 0 - 1 8 1.81.810-10 1.610-10 1.610-510-5溶解度溶解度/molL-1 6.9/molL-1 6.910-7 1.310-7 1.310-5 10-5 1.51.510-210-2溶解度依次增大溶解度依次增大 PbCl2能溶解于熱水，能溶解于熱水，AgCl能溶解于氨水，用于組能溶解于氨水，用于組內離子的分離。內離子的分離。 本組氯化物與氨水的反應可用于三種離子的區別和本組氯化物與氨水的反應可用于三種離子的區別和鑒定

3、。鑒定。 AgCl+2NH3 Ag(NH3)2+Cl- AgCl+2NH3 Ag(NH3)2+Cl-Hg2Cl2+2NH3 NH2Hg2Cl+NH4+Cl-Hg2Cl2+2NH3 NH2Hg2Cl+NH4+Cl- NH2HgCl NH2HgCl（白）（白）+Hg+Hg（黑）（黑）PbCl2+2NH3+2H2O Pb(OH)2+2NH4ClPbCl2+2NH3+2H2O Pb(OH)2+2NH4Cl(2)鉻酸鹽鉻酸鹽 本組離子在弱酸性條件下與本組離子在弱酸性條件下與K2CrO4反應均生成反應均生成有鮮艷顏色的鉻酸鹽沉淀。有鮮艷顏色的鉻酸鹽沉淀。 Ag2CrO4 Hg2CrO4 PbCrO4 磚紅

4、色磚紅色 紅色紅色 黃色黃色 溶于強酸溶于強酸 溶于強酸溶于強酸 溶于強酸和強堿溶于強酸和強堿(3)硫化物硫化物 本組離子在酸性條件下與本組離子在酸性條件下與H2SH2S反應均生成黑反應均生成黑色沉淀。色沉淀。 Pb2+ S2- PbS Pb2+ S2- PbS 溶解于溶解于 HNO3 HNO32 A g + + S 2 - A g 2 S 2 A g + + S 2 - A g 2 S 溶解于溶解于 HNO3 HNO3Hg22+ S2- HgS+ Hg Hg22+ S2- HgS+ Hg 溶于溶于王水和王水和Na2SNa2S2.本組離子與堿反應本組離子與堿反應2Ag+ 2OH-= 2AgOH

5、(白白)Ag2O(褐色褐色)+H2OHg22+ 2OH-= HgO+Hg(黑黑)+H2OPb2+ 2OH-= Pb(OH)2(白白) 本組離子的氫氧化物均不穩定本組離子的氫氧化物均不穩定,易失水生成氧化物。易失水生成氧化物。3. 本組離子形成配合物的能力本組離子形成配合物的能力1661HgHg222K本組離子常見的配合物有：本組離子常見的配合物有：Ag(NH3)2+, Ag(CN)2-, Ag(S2O3)23-, Pb(Ac)42-Hg22+與配位劑反應往往轉化為與配位劑反應往往轉化為Hg2+的配合物的配合物 Hg22+ Hg2+ + Hg 1.3.2 組試劑的作用條件組試劑的作用條件 組試劑

6、的作用條件一般指溫度、酸度、組試劑濃組試劑的作用條件一般指溫度、酸度、組試劑濃度、是否加輔助劑、是否攪拌等。度、是否加輔助劑、是否攪拌等。 反而使氯化物沉淀的溶解度增大，因此加入組試劑反而使氯化物沉淀的溶解度增大，因此加入組試劑HCl的濃度必須適當。的濃度必須適當。 Ag+、Hg22+、Pb2+均能與過量的均能與過量的Cl-反應生成氯配離反應生成氯配離子：子： AgCl+Cl- AgCl2- Hg2Cl2+2Cl- HgCl42-+Hg PbCl2+Cl- PbCl3- 當溶液的當溶液的H+小于小于1mol/L時，第二組中的時，第二組中的Sb3+,Bi3+極易水解生成極易水解生成SbOCl和和

7、BiOCl白色沉淀，白色沉淀，而混入第一組沉淀。因此試液應先用而混入第一組沉淀。因此試液應先用HNO3調至酸性，調至酸性，再加再加HCl沉淀劑。沉淀劑。 第一組陽離子沉淀的條件是：室溫下酸性溶液第一組陽離子沉淀的條件是：室溫下酸性溶液中加入適當過量的沉淀劑鹽酸。一般來說中加入適當過量的沉淀劑鹽酸。一般來說Cl-應過量應過量0.30.4mol/L。H+約為約為1mol/L。 1.3.3 本組離子的系統分析本組離子的系統分析 組陽離子混合液組陽離子混合液 6mol/LHCl,室溫室溫 組組 AgCl,Hg2Cl2,PbCl2 Pb2+ AgCl,Hg2Cl2熱水熱水HNO3 AgCl(白白)示有示有AgNH3H2O Ag(NH3)2+,Cl- NH2HgCl(白白)+Hg (黑黑) 示有示有Hg22+K2CrO4,HAc PbCrO4(黃黃)濃濃NaOHHAc PbO22-+CrO42-PbCrO4(黃黃) 示有示有Pb2+ 注注:1.AgCl見光易分解為見光易分解為Ag而不能溶于而不能溶于NH3H2O造成造成Ag+喪失喪失,得到的得到的AgCl應立即鑒定。應立即鑒定。2. Pb2+在第一組沉淀不完全