1、2021年執業藥師考試中藥化學成分及藥效物質根底局部知識點整理 中藥化學研究什么？大綱要求：小單元細目要點一中藥化學成分的分類及性質1構造類型2理化性質1提取別離方法2構造鑒定方法3.化學成分及質量標準、藥效物質根底1化學成分及藥效物質根底2化學成分在質量控制中的作用一、中藥化學成分的構造類型 中藥化學成分源于天然產物，構造復雜，化合物數量巨大。考試主要關注由二次代謝所產生的各類中藥化學成分。生物堿*黃酮類*有機酸*萜類*苯丙素類*三萜皂苷*香豆素類*甾體皂苷*木脂素類*強心苷*醌類*鞣質*成分類型 定義與構造特點 生物堿來源于生物界主要是植物界的一類含氮有機化合物。 糖 單糖是多羥基醛或酮，

2、是組成糖類及其衍生物的根本單元。寡糖、多糖 苷 苷類又稱配糖體，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等及另一非糖物質通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。 醌 具有-不飽與酮的構造的化合物。 苯丙素類 根本母核具有1個或幾個C6-C3單元的化合物 香豆素 母核為苯駢-吡喃酮。 木脂素 由2分子C6-C3構造構成。 黃酮 由2個苯環通過中間3個碳原子C6-C3-C6連接而成，多具有酚羥基。 萜 由甲戊二羥酸衍生而成，根本碳架多具有2個或2個以上異戊二烯單位C5單位構造特征的不同飽與程度的衍生物。 揮發油 可隨水蒸氣蒸餾、及水不相混溶的揮發性油狀液體，大多具有芳香嗅味。 皂苷 苷元為具有螺甾烷及其有相似

3、生源的甾族化合物或三萜類化合物。 甾體 具有環戊烷駢多氫菲的甾體母核。 有機酸 含-COOH的一類酸性化合物。 鞣質 復雜的多元酚類。 根本構造單元： 補充知識點C O S N H碳氧 硫 氮 氫 常見化學元素注意：不飽與構造、共軛構造、芳香構造注意：含羰基化合物二、中藥化學成分的理化性質 中藥化學成分的理化性質研究包括：性狀、揮發性、旋光性、水中溶解性、有機溶劑中溶解性、酸性、堿性、熒光性質、發泡性、溶血性、顯色反響、沉淀反響、水解反響、酶解反響、氧化復原反響等。三、中藥化學常用提取方法1.溶劑法1常見溶劑分類不分層分層2常見溶劑極性順序水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿苯四氯化碳石油醚“

4、水醇性大，氯苯醚小  正確答案C能及水分層的溶劑是A.乙醚B.丙酮C.甲醇D.乙醇E.丙酮一甲醇1:1  正確答案A引申知識點1“相似相溶溶劑被提取成分水苷、生物堿鹽、鞣質、氨基酸、蛋白質、糖甲醇、乙醇 除蛋白質、多糖以外的各類成分正丁醇苷乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯 甾類、萜與揮發油、生物堿、各種苷元石油醚油脂  正確答案A  正確答案E引申知識點2極性相關概念偶極矩、極化度、介電常數一般介電常數越小，溶劑極性越小多項選擇題  正確答案ACD3常用溶劑提取法1浸漬法定義：在常溫或溫熱6080條件下

5、用適當的溶劑浸漬藥材以溶出其中有效成分的方法。2滲漉法定義：不斷向粉碎的中藥材中添加新鮮浸出溶劑，使其滲過藥材，從滲漉筒下端出口流出浸出液的一種方法。3煎煮法定義：中藥材參加水浸泡后加熱煮沸，將有效成分提取出來的方法。4回流法定義：用易揮發的有機溶劑加熱回流提取中藥成分的方法。5連續回流法定義：采用索氏提取器進展回流。回流法及連續回流法特點及適用范圍：提取方法優點缺點煎煮法1可以明火提取，適用于提取對熱穩定的成分；2操作簡單；3提取效率高。1提取溶劑只能用水；2含揮發性成分或有效成分遇熱易分解、含淀粉多的中藥的提取不宜用 回流提取法1用揮發性提取溶劑加熱提取，適用于提取對熱穩定的成分；2提取效

6、率高。1溶劑消耗量大；2操作麻煩。提取方法優點缺點連續回流提取法1用揮發性提取溶劑加熱提取，適用于提取對熱穩定的成分；2提取效率高；3節省提取溶劑。1提取液受熱時間長；2受熱易分解的成分的提取不宜用。浸漬法1不加熱，適用于提取對熱不穩定成分；2適用于提取含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質的中藥。1提取率低；2提取時間長；3以水為提取溶劑時，提取液容易發霉。提取方法優點缺點滲漉法1不加熱，適用于提取對熱不穩定成分；2提取效率高于浸漬法。1溶劑消耗量大；2費時長。  正確答案E  正確答案A  正確答案E最正確選擇題  正

7、確答案A2.水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法用于提取具有揮發性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分。即：1揮發性；2熱穩定性；3水不溶性。適用成分：揮發油揮發性生物堿如麻黃堿、偽麻黃堿等小分子的苯醌與萘醌小分子的游離香豆素此類化合物的沸點多在100以上，并在100左右有一定的蒸汽壓。最正確選擇題  正確答案A3.超臨界流體萃取法SFE超臨界流體SF：指處于臨界溫度Tc與臨界壓力Pc以上，介于氣體與液體之間的、以流動形式存在的物質。密度及液體相近，而黏度及氣體相近，擴散能力強。最常用的超臨界流體是二氧化碳CO2。多用于脂溶性成分，揮發性成分，如揮發油的提取，尤其適用于

8、提取不穩定、易氧化、受熱易分解的揮發性成分。特點：1無溶劑殘留；2平安，環境污染小；3可在低溫下提取，“熱敏性成分尤其適用；4萃取介質的溶解特性及極性易改變夾帶劑；5適于極性較大與分子量較大物質的萃取；6萃取介質可循環利用，本錢低；7可及其他色譜技術聯用及IR、MS聯用。局限性：1對脂溶性成分溶解能力強，而對水溶性成分溶解能力弱；2設備造價高而導致產品本錢中的設備折舊費比例過大；3更換產品時清洗設備較困難。夾帶劑了解定義：在被萃取溶質與超臨界流體組成的二元系統中參加的第三組分，用以改善原來溶質的溶解度。作用：改善或維持選擇性；提高難揮發溶質的溶解度。常用夾帶劑：甲醇、乙醇、丙酮等。最正確選擇題

9、  正確答案C4.升華法固體物質在受熱時不經過熔融而直接轉化為蒸氣，蒸氣遇冷又凝結成固體的現象叫做升華。適用成分：游離的醌類成分大黃中的游離蒽醌小分子的游離香豆素等屬于生物堿的咖啡因屬于有機酸的水楊酸、苯甲酸屬于單萜的樟腦等。5.超聲法采用超聲波輔助溶劑進展提取的方法。由于超聲波可產生高速、強烈的空化效應與攪拌作用，能破壞植物藥材的細胞，提高提取率。特點：1不會改變有效成分的化學構造2可縮短提取時間，提高提取效率四、不同別離方法的原理1.根據物質溶解度差異進展別離1利用溫度不同引起溶解度的改變進展別離結晶及重結晶2利用兩種以上不同溶劑的極性與溶解性差異進展別離水提醇沉法除去

10、多糖、蛋白質等水溶性雜質、醇提水沉法除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質、醇/醚法、醇/丙酮法可使皂苷析出3利用酸堿性不同進展別離酸提堿沉法、堿提酸沉法生物堿等堿性成分；黃酮、蒽醌類等酸性成分；含內酯或內酰胺構造的成分。4利用沉淀試劑進展別離沉淀試劑雷氏銨鹽：季銨堿；明膠：鞣質分配比分配系數不同進展別離1液液萃取法pH梯度萃取法2液液分配色譜LC或LLC3.根據物質沸點差異進展別離1分餾法4.根據物質的吸附性差異進展別離1簡單吸附活性碳2吸附柱色譜硅膠、氧化鋁、聚酰胺、大孔樹脂5.根據物質分子大小差異進展別離1凝膠過濾色譜2膜別離法6.根據物質解離程度不同進展別離1離子交換色譜最正確選擇題 

11、; 正確答案B  正確答案E引申知識點1結晶及重結晶1原理：利用溫度不同引起溶解度的改變進展別離2常用的重結晶溶劑：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚與二硫化碳等。單用或混用3溶劑選擇原那么：“相似相溶4溶劑用量：一般可比需要量多加20%左右的溶劑。理想溶劑：不及重結晶物質發生化學反響；在較高溫度時能夠溶解大量的待重結晶物質；而在室溫或更低溫度時，只能溶解少量的待重結晶物質；對雜質的溶解度或者很大或者很小；溶劑的沸點較低，容易揮發，易及結晶別離除去；無毒或毒性很小，便于操作。引申知識點2判斷晶體純度的方法1具有一定的晶形與均勻的色澤

12、；2具有一定的熔點與較小的熔距12；3薄層色譜TLC或紙色譜PC色譜法顯示單一的斑點；4高效液相色譜HPLC或氣相色譜GC分析顯示單一的峰；5其他方法：質譜、核磁共振等。最正確選擇題  正確答案C五、不同色譜別離方法的填料特點及適用范圍填料 特點 分配色譜紙色譜 正相色譜，以紙為載體，以紙上所含水分或其他物質為固定相。 柱色譜 正相、反相色譜RP-18、RP-8、RP-2 吸附色譜硅膠 中等極性、酸性適用于中性或酸性成分 氧化鋁 極性、堿性適用于堿性或中性親脂性成分的別離 活性碳 非極性適用于親脂性成分，常用于脫色 填料 特點 吸附色譜 聚酰胺 氫鍵吸附 不溶于水、甲醇、乙

13、醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有機溶劑對堿較穩定，對酸尤其是無機酸穩定性較差 大孔樹脂 吸附及分子篩兩種原理一般為白色球形顆粒狀，通常分為非極性與極性兩類，對酸、堿均穩定。 填料 特點凝膠過濾色譜排阻色譜葡聚糖凝膠Sephadex只適于水中應用 羥基葡聚糖凝膠Sephadex LH20除具有分子篩特性外，在由極性及非極性溶劑組成的混合溶劑中常常起到反相色譜效果 離子交換色譜 離子交換樹脂 基于混合物中各成分解離度差異進展別離的球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹 1吸附色譜原理及分類以靜態吸附來說，當在某中藥提取液中參加吸附劑時，在吸附劑外表即發生溶質分子及溶劑分子，以及溶質分子相互間對吸附劑外

14、表的爭奪。物理吸附過程一般無選擇性，但吸附強弱及先后順序都大體遵循“相似者易于吸附的經歷規律。吸附類型及特點：吸附類型吸附特點舉例物理吸附外表吸附，應用最廣 吸附無選擇性為可逆吸附吸附于解吸附快速進展 以硅膠、氧化鋁、活性炭為吸附劑的吸附色譜化學吸附應用最少 吸附有選擇性吸附結實，甚至不可逆 堿性氧化鋁吸附酸性物質；酸性硅膠吸附堿性物質半化學吸附有一定應用介于物理吸附及化學吸附間，吸附較弱聚酰胺色譜2聚酰胺吸附色譜對堿較穩定，對酸尤其是無機酸穩定性較差。特別適合于別離酚類、醌類與黃酮類化合物鞣質例外引申知識點1聚酰胺吸附規律形成氫鍵的基團數目越多，吸附能力越強；易形成分子內氫鍵者，其在聚酰胺上

15、的吸附即相應減弱；分子中芳香化程度越高者，吸附性越強；洗脫溶劑的影響。3大孔吸附樹脂性質：一般為白色球形顆粒狀，通常分為非極性與極性兩類，對酸、堿均穩定。吸附原理：選擇性吸附由于范德華引力或產生氫鍵的結果分子篩性能由其本身的多孔性網狀構造決定影響因素：比外表積、外表電性、氫鍵引申知識點2大孔樹脂洗脫劑選擇的一般方法。洗脫劑洗脫物質水 單糖、鞣質、低聚糖、多糖等極性物質70%乙醇 皂苷、黃酮少量、酚性成分等3%5%堿溶液黃酮、有機酸、酚性成分與氨基酸等10%酸溶液生物堿、氨基酸等 丙酮中性親脂性成分最正確選擇題  正確答案D4凝膠過濾色譜分子篩過濾、排阻色譜別離原理：分子篩作

16、用，根據凝膠的孔徑與被別離化合物分子的大小而到達別離的目的。5離子交換色譜性質：球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。離子交換基團  正確答案A  正確答案A3.對酸、堿均穩定的極性吸附劑是  正確答案D  正確答案D  正確答案A  正確答案C  正確答案E六、構造研究的程序分子式測定方法：1元素定量分析配合分子量測定。2同位素豐度比法。3高分辨質譜HRMS法。計算不飽與度方法：1官能團定性及定量分析。2光譜方法：UV、IR、MS、1H-NMR，13C-N

17、MR七、常用波譜方法及應用光譜方法縮寫作用質譜MS 可用于確定分子量及求算分子式與提供其他構造碎片信息紅外光譜IR 提供官能團信息紫外光譜UV 主要用于推斷化合物的骨架類型判定共軛體系核磁共振1H-NMR，13C-NMR 提供質子碳原子的類型、數目及相鄰原子或原子團的信息，用于構造測定1.確定化合物分子量的常用方法是  正確答案B2.判定化合物構造中是否具有共軛體系常用的方法是  正確答案A3.用于推斷化合物的骨架類型的方法是  正確答案A八、中藥化學成分研究的意義1.說明中藥的藥效物質根底，探索中藥防治疾病的原理；2.中藥化學成分是

18、遣藥組方的物質根底；3.改良中藥制劑劑型、提高臨床療效；4.控制中藥及其制劑的質量；5.提供中藥炮制的現代科學依據；6.開發新藥、擴大藥源；7.構造修飾、合成新藥。在制定、修訂科學標準的中藥標準工作中，中藥化學為其提供了客觀、可靠的手段。中藥化學：1可為中藥材生產的標準化、標準化奠定化學物質根底。2可為中藥飲片炮制的標準化、標準化提供科學依據。3可為中成藥生產的標準化、標準化提供合理的技術保障。4可為中藥臨床前有效性與平安性評價的標準化、標準化提供有說服力的化學信息。5可為中藥臨床試驗的標準化、標準化提供臨床療效評價的物質根底。6可為中藥藥效學評價研究的標準化、標準化提供有效成分的監控指標及藥理評價方法。九、中藥化