1、.有機化學第二版課后答案第一至四章1-3 寫出下列化合物短線構造式。如有孤對電子對，請用黑點標明。1-5 判斷下列畫線原子的雜貨狀態（1）sp2，（2）sp，（3）sp，（4）sp3，（5）sp，（6）sp。1-6哪些分子中含有極性鍵？哪些是極性分子？試以“”標明極性分子中偶極矩方向。答：除（2）外分子中都含有極性鍵。（2）和（3）是非極性分子，其余都是極性分子。分子中偶極矩方向見下圖所示，其中綠色箭頭所示的為各分子偶極矩方向。1-7 解釋下列現象。（1）CO2分子中C為sp雜化，該分子為直線型分子，兩個C=O鍵矩相互抵消，分子偶極矩為零，是非極性分子；而SO2分子中S為sp2雜化，分子為折線

2、型，兩個SO鍵矩不能抵消，是極性分子。（2）在NH3中，三個NH鍵的偶極朝向N，與電子對的作用相加；而NF3中三個NF鍵的偶極朝向F，與N上的未成對電子的作用相反并有抵消的趨勢。（3）Cl和F為一同主族元素，原子共價半徑是Cl比F大，而電負性是F比Cl大。鍵的偶極矩等于=qd，q為正電荷中心或負電荷中心上的電荷量，d為正負電荷中心的距離。 HCl鍵長雖比HF的長，但F-中心上的電荷量大大于Cl-上的電荷量，總的結果導致HF的偶極矩大于HCl。所以鍵長是HCl較長，偶極矩是HF較大。1-8 將下列各組化合物中指定鍵的鍵長由長到短排列并說明理由。答：（1）從乙烷，乙烯到乙炔，碳原子雜化態由sp3到

3、sp2至sp，s成份提高，拉電子能力增強，雖同屬于碳氫鍵但鍵長縮短。（2）鍵長順序為CICBrCClCF。因為鹵素原子核外電子層數為IBrClF，即其范德華半徑為IBrClF，則其原子共價半徑IBrClF。（3）碳碳鍵鍵長為乙烷乙烯乙炔。因為碳原子雜化態由sp3到sp2至sp，其共價鍵分別為單鍵、雙鍵和叁鍵，碳碳原子間的作用力是乙烷乙烯乙炔，作用力越強，則兩原子被拉得越緊，鍵長越短。1-9 將下列各組化合物按酸性由強到弱排列。（1）DACB；（2）ABDC1-10 下列物種哪些是：（1）親核試劑，（2）親電試劑，（3）既是親核試劑又是親電試劑？答；（1）親核試劑：Cl-，H2O，CH3OH，C

4、H2=CH2，HCHO，CH3CN，-CH3；（2）親電試劑：H+， AlCl3，Br+，Fe3+，+NO2，HCHO，CH3CN，+CH3，ZnCl2，Ag+，BF3；（3）既是親核試劑又是親電試劑： HCHO，CH3CN；（4）兩者都不是的：CH4。1-11 按質子酸堿理論，下列化合物哪些是酸？哪些是堿？哪些既是酸又是堿？答：酸：NH3，HS-，HBr，H2O，NH4+，HCO3-；堿：NH3，CN-，HS-，H2O，HCO3-；既是酸又是堿：NH3，HS-，H2O，HCO3-。1-12 按Lewis酸堿理論，在下列反應中，哪個反應物為酸？哪個反應物為堿？答：（1）H2O 為酸，CN-為堿

5、；（2）BF3為酸，HCHO為堿；（3）H2O 為酸，CH3NH2為堿；（4）Cu2+為酸，NH3為堿；（5）AlCl3為酸，COCl2為堿；（6）I2為酸，I-為堿。1-13 指出下列哪些屬于極性質子溶劑？哪些屬于極性非質子溶劑？哪些屬于非極性溶劑？答：極性質子溶劑：（5）（6）；極性非質子溶劑：（1）（4）（7）（8）；非極性溶劑：（2）（3）。1-14 礦物油（相對分子質量較大飽和烴的混合物）不溶于水或乙醇中，但可以溶于正已烷。答：礦物油為非極性分子，根據“相似相溶”原則，它可溶于非極性的正已烷，而不能溶于有極性的水或乙醇（水或乙醇醇間能形成氫鍵，分子間的引力非常強，故礦物油分子不能克服

6、這種氫鍵與乙醇或水相互滲透而溶解）。1-18 下列物質是否含有共軛酸和共軛堿？如有，請分別寫出。答：（1）即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3NH3+，共軛堿是CH3NH2-；（2）共軛酸是CH3OH；（3）即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3CH2OH2+，共軛堿是CH3CH2O-；（4）共軛酸是H2；（5）共軛酸是CH4；（6）共軛堿酸是CH3CH2+，共軛堿是CH2=CH-。1-19 將下列物種按堿性，由強至弱排列成序。答：參照書中表1-9排出，CH3CH2-H2N-HCC-CH3O-OH-。1-20 下列極限式中，哪個式子是錯誤的，為什么？答：（1）中C是錯的，因為此式中原子核的相對位

7、置改變了；（2）中C是錯的，因為此式中的單電子數改變了（A、B式中單電子數為1，C中為3）；（3）中C和D是錯的，因為C式2個N原子外層價電子數不是8（而是6和10），D式中間N原子外層價電子數也不符合八隅體要求。2-1 用系統命名法命名下列烷烴。（1）2,2,5-三甲基已烷； （2）3,6-二甲基-4-正丙基辛烷； （3）4-甲基-5-異丙基辛烷；（4）2-甲基-3-異丙基庚烷； （5）5-正丙基-6-異丙基十二烷；（6）3,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-二甲基丙基）壬烷； （7）4-異丙基-5-正丁基癸烷；（8）3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。2-2 用系統命名法命名下列不飽和烴

8、。（1）4-甲基-2-戊炔； （2）2,3-二甲基-1-戊烯-4-炔； （3）1-已烯-5-炔；（4）3-異丁基-4-己烯-1-炔； （5）3-甲基-2,4-庚二烯； （6）2,3-已二烯；（7）2-甲基-2,4,6-辛三烯； （8）4-甲基-1-已烯-5-炔； （9）亞甲基環戊烷；（10）2,4-二甲基-1-戊烯； （11）3-甲基-4-(2-甲基環已基)-1-丁烯。2-3 用系統命名法命名下列化合物。（1）3-甲基環戊烯； （2）環丙基乙烯； （3）4,4-二氯-1,1-二溴螺2.4庚烷；（4）3-烯丙基環戊烯； （5）1-甲基-3-環丙基環戊烷； （6）3,5-二甲基環已烯；（7）螺4.

9、5-1,6-癸二烯； （8）1-甲基螺3.5-5-壬烯；（ 9）2-甲基-1-環丁基戊烷；（10）2,2-二甲基-1-環丁基二環2.2.2辛烷； （11）5,7,7-三甲基二環2.2.1-2-庚烯；（12）二環4.2.0-7-辛烯；（13）1-甲基-4-乙基二環3.1.0已烷。2-4 寫出下列化合物的構造式。(1) 3-甲基環己烯 (2) 3,5,5-三甲基環己烯 (3) 二環2.2.1庚烷 (4) 二環4.1.0庚烷(5) 二環2.2.1-2-庚烯 (6)二環3.2.0-2-庚烯 (7) 螺3.4辛烷 (8) 螺4.5-6癸烯 (9) 2-甲基二環3.2.1-6-辛烯 (10) 7,7-二甲

10、基二環2.2.1-2,5-庚二烯2-5 用系統命名法命名下列化合物。（1）3,3-二甲基-2-苯基戊烷； （2）1,3,5-三甲基-2-異丙基苯（或2,4,6-三甲基異丙苯）； （3）1-苯(基)丙烯；（4）二苯(基)乙炔； （5）1-甲基蒽 ； （6）2-環丙基萘（7）1,2-二苯基苯； （8）1,4-二甲基萘。2-6用系統命名法命名下列化合物。（1）3-甲基-1-溴丁烷； （2）2-甲基-3-氯丁烷； （3）1,1,3,3-四氟-1-氯丙烷；（4）二氟一氯甲烷；（5）氯甲基苯（或苯甲基氯，或氯化芐，或芐基氯，或苯一氯甲烷）； （6）2-甲基-1,2-二碘丁烷； （7）（2-氯苯基）乙烯 ；

11、 （8）1-溴-1-丁烯-3炔； （9）3-甲基-6-溴環已烯； （10）4-甲基-5-氯 -2-戊炔。2-7 寫出下列化合物的構造式。(1) 2,4二硝基氟苯 (2) 六氯化苯 (3) 六溴代苯 (4) 氯化芐 (5) 2-甲基-2,3-二碘丁烷 (6) 2-氯-2-丁烯 (7)3-苯基-1-溴-2-丁烯 (8) 叔氯丁烷 (9) 仲丁基溴2-8用系統命名法命名下列化合物。（1）4-甲基-2-戊醇； （2）3-甲氧-2-戊醇； （3）5-溴-1-已炔-3-醇；（4）3-苯基-1,2-戊二醇； （5）1-甲基環已醇； （6）5-甲基-1,3-苯二酚；（7）2-丁硫醇； （8）4-甲基-2-戊硫

12、醇； （9）1-苯基-2-丙烯-1-醇；（10）4-甲基-4-乙基二苯甲醇； （11）4-環戊烯-1,3-二醇；（12）4-（3,3-二甲基丁基）-6-苯基-5-已烯-3-醇 （13）1,4-丁二醇。2-9 寫出下列化合物的構造式。(1) 仲丁醇 (2) 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 (3) 二苯甲醇 (4) 新戊醇(5) 1,3-丙二醇甲乙醚 (6) 乙硫醇 (7) 1-苯基-2-丙醇 (8 ) 間溴苯酚(9) 異丁醇 (10) 叔丁醇 (11)對苯二酚 (12) 丙三醇 (13) ,-二甲氧基乙醚2-10用系統命名法命名下列化合物。（1）4-戊烯-2-酮； （2）3-甲基-2-丁烯醛；

13、（3）3-羥基丁醛； （4）1,3-二苯基-2-丙烯酮； （5）3-苯基-2-丙烯醛（或-苯基丙烯醛）；（6）4-甲基環己基甲醛； （7）3-甲?；憾?； （8）3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮； （9）2,4-戊二酮； （10）3-甲?；h戊酮（3-環戊酮甲醛）； （11）螺2.4-5-庚酮； （12）4-溴已醛； （13）3-甲基-2,6-萘醌。2-11寫出下列化合物的構造式。2-12 命名下列化合物。（1）3-甲基-戊二酸單乙酯； （2）丁酸對甲氧基苯酯；（3）3-甲基-4-丁內酯（或-甲基-丁內酯）； （4）環已基甲酸（或環已烷羧酸）；（5）N-溴代丁二酰亞胺； （6

14、）4-硝基乙酰苯胺； （7）丙烯酰氯；（8）2-甲基-N-苯基丙酰胺； （9）4-硝基-1,2-苯二甲酸酐； （10）戊二酸酐；（11）3-苯（基）丙烯酰胺； （12）乙酸（正）丁酯； （13）對甲（基）苯磺酸。2-13 寫出下列化合物的構造式。（1.3.5.7.8.）2-14命名下列化合物。（1）三乙胺； （2）環丙胺； （3）甲基乙基環丁基胺； （4）N,N-二甲基仲丁胺；（5）N,N-二甲基苯胺； （6）2-硝基丙烷； （7）2,4-二硝基氯苯；（8）4-硝基-2-氯苯酚； （9）丁晴； （10）丙烯腈； （11）乙二胺；（12）丙亞氨基環戊烷； （13）1,6-已二腈；（14）對苯二胺

15、；（15）5-甲氧基-3-氨基已烷。2-15 寫出下列化合物的構造式。（1.2.3.5.6.） 2-16寫出下列基的構造式。3-1 下列化合物是否有順反異構體？若有，試寫出它們的順反異構體。（1）沒有順反異構體； （2）、（3）、（4）均有順反異構體。3-2 下列化合物中有無手性碳原子？若有，請用“*”標記。（1）、（4）、（5）、（6）、（8）、（9）、（10）、（11）均有手性碳原子；而（2）、（3）、（7）、（12）無手性碳原子。3-3 下列化合物中有無手性碳原子？若有，請用“*”標記。（1）、（4）、（5）、（6）、（8）、（9）、（10）、（11）均有手性碳原子；而（2）、（3）、（

16、7）、（12）無手性碳原子。3-4 指出下列化合物是否有旋光活性？（2）、（5）有旋光活性；（1）中有一個甲基和羥基所在平面的對稱面；（3）含甲酰基和氯所在的苯平面是分子的對稱面；（4）為平面型分子，同時也含有對稱中心；（6）、（7）和（8）三個分子都有對稱面（6）和（7）為內消旋體，其中（7）中3號碳原子上三個原子或基團旋轉后即可看出；（8）取代的乙烯有平面型分子，即二個雙鍵碳原子、與雙鍵碳相連的H、Cl、Br、C共六個原子在同一平面。3-5 下列分子是否有手性？（1）是平面型分子，無手性； （2）有手性； （3）有手性；（4）分子有對稱中心，無手性。3-6 標明下列分子中手性碳原子的構型，

17、并指出它們之間的關系。（1）與（3）為對映體； （2）與（4）為同一化合物； （1）與（2）或（4）為非對稱映體，（3）與（2）或（4）也是非對映體。3-7 下列化合物有幾個立體異構體？寫出化合物（1）和（2）的立體異構體，并標明其不對稱碳原子的構型。必須將順反異構、對映異構、對稱因素進行綜合分析。（1）和（8）有兩個不同手性碳，它們各有4個立體異構體；（2）（4）有兩個相同手性碳，有3個立體異體；（4）有兩個相同手性碳，有4個立體異構體；（3）有三個不同手性碳，有8個立體異構體；（5）有一個手性碳，所以有2個立體異構體；（6）有順反異構體類似于3-1中的（2）；（7）二個不同手性碳，有4個立

18、體異構體；（8）有2個相互制約的橋頭手性碳原子，相當于一個不對稱碳原子，所以有2個立體異構體。3-8寫出下列化合物的立體結構式。3-9 用系統命名法命名下列化合物（立體異構體用R-S或Z-E標明其構型）。(1) (3S)-3-乙基-5-己烯-1-炔； (2) (Z)-3-叔丁基-2-己烯-4-炔；(3) (3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯； (4) (S)-3-氧代環已烷羧酸；(5) (2Z ,4R)-4-甲基-2-已烯； (6) (3Z,5S,6S)-5-氯-6-溴-3-庚烯；(7) (R)-4-甲基-3-溴-1-戊烯； (8 ) (2S,5S)-5-氯-2-溴庚烷；(9) (2

19、R,3E)-4-甲基-2-羥基-3-己烯酸； (10)(2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羥基丁二酸。3-10指出下列構象是否有對映體？如果有，寫出其對映體。（1）沒有構象對映體（有對稱面）； （2）有構象對映體；（3）和（4）有對映體。3-11用Newman式畫出下列分子的優勢構象式。3-13 請畫出(2R,3R）-2-氯-3-溴戊烷的Fischer投影式與其優勢構象的鋸架式和Newman式。 Fischer投影式 Newman式 鋸架式3-14 試畫出下列化合物的最穩定的構象式。（1.2.3.4.）3-15 某化合物的分子式是C5H10O，無光學活性，分子中有環丙烷環，在環上有兩個甲

20、基和一個羥基，請寫出它的可能的構型式。3-16解釋下列術語。（1）手性分子不能和它的鏡像完全重疊的分子。（2）對映體互為實物和鏡像關系，相對映而不重合的兩種構型分子。 非對映體不存在實物與鏡像關系的構型異構體。（3）構象由于繞鍵軸旋轉而使分子中原子或基團在空間的不同排列方式。（4）外消旋體兩個對映體的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。 內消旋體分子內存在兩個以上不對稱碳原子，但分子內部存在對稱因素（旋光相互抵消），該物質無旋光性，它是一種純物質。（5）幾何異構體由于雙鍵或環的存在，某些原子或基團在空間的排列方式不同而產生的異構現象。（6）構造異構指分子式相同而分子中原子或基團的連接次序不同的

21、化合物。（7）構型異構指構造式相同而原子或基團在空間的排布方式不同的異構體。（8）構象異構由于單鍵的內旋轉而產生的分子結構中原子或基團在空間的不同排列形象。（9）消旋化旋光性化合物在物理因素或化學試劑作用下變成兩個對映體的平衡混合物，失去旋光性的過程。4-1 如何用IR光譜區別下列各組化合物。（1）異戊烷分子中有異丙基，在13701380cm-1 的吸收峰分裂成兩峰，強度接近； （2）在3000cm-1以上無吸收峰者為丁烷； （3）在30003100cm-1無吸收者為環已烷；（4）在3010cm-1附近有吸收峰者為甲叉基環已烷（亞甲基環已烷）； （5）在3025cm-1附近和2720cm-1處

22、有強吸收峰者為4-已烯醛；（6）在1060cm-1附近有強吸收峰者為正戊醇； （7）在17501860-1出現兩個峰，其中高頻峰強于低頻峰者為乙酐。4-2 如何用1H-NMR譜區分下列各組化合物？（1）環丁烷只有一個單峰，而甲基環丙烷有四組吸收峰； （2）新戊烷只有一個單峰，而正戊烷有三組吸收峰； （3）前者（1-氯-2-溴乙烷）有兩組峰，而后者（1,2-二溴乙烷）只有一個單峰。4-3 比較下面兩化合物中所標出的質子在1H-NMR譜中化學位移大小，并從低場到高場的順序排列。（1）BACD； （2）ABC。 4-4 請將下列各化合物中畫線的質子的化學位移按由低場至高場的順序排列。（2）（1）（3

23、）。4-6 請將下列各組化合物按紫外吸收波長由大到小的順序排列。(1) BDAC ； (2) DCBA 。 4-7根據NMR譜推測下列化合物可能的構造式。4-8某化合物的分子式為C4H8O,它的紅外光譜在1715cm-1有強吸收峰，它的核磁共振譜有一單峰，相當于三個H，有一四重峰相當于二個H，有一三重峰相當于三個H.。試寫出該化合物的構造式。4-9根據光譜分析，分別推斷下列各芳香族化合物可能的構造式。4-11某化合物的分子式為C4H6O，其光譜性質為：UV譜:在230nm附近有吸收峰，>5000；1H-NMR譜：2.03（3H）雙峰,=6.13（1H）多重峰，=6.87（1H）多重峰；=

24、9.48（1H）雙峰；IR譜：在1720 cm-1 2720cm-1處有強吸收。試推該化合物的構造式。4-12根據光譜分析，分別推測下列各脂肪族化合物的構造式：（1）分子式為C3H6OUV譜：210nm以上無極大值；IR譜：1080cm-1；1H-NMR譜：=4.75（4H）三重峰，=2.75（2H）五重峰，J=7.1Hz。(2) 分子式為C3H7NOUV譜：219nm(=60）；IR譜：3413cm-1，3236cm-1，1667cm-1；1H-NMR譜：=6.50（2H）寬單峰，=2.25（2H）四重峰，=1.10（3H）三重峰，J=7.5Hz。(3) 分子式為C4H7N UV譜：219n

25、m以上無極大值；IR譜：2273cm-1； 1H-NMR譜：=2.82（1H）七重峰，=1.33（6H）雙峰，J=6.7Hz。（4）分子式為C8H8O2 UV譜：270nm(=420）；IR譜：1725cm-1； 1H-NMR譜：=11.95（1H）單峰；=7.21（5H）多重峰，=3.53（2H）單峰。第五章 飽和烴5-1 寫出符合下列條件的C7H16的構造式，并各以系統命名法命名。5-2 寫出下列烷基的名稱及常用縮寫符號。（1）甲基（Me）； （2）乙基（Et）；（3）正丙基（n-Pr）；（4）異丙基（i-Pr）；（5）正丁基（n-Bu）； （6）異丁基（i-Bu）； （7）仲丁基（s-B

26、u）；（8）叔丁基（t-Bu）。5-3 比較下列化合物沸點的高低，并說明原因。(1) CH3(CH2)4CH3 (2) (CH3)2CH(CH2)2CH3(3) CH3CH2C(CH3)3 (4) CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (1)>(4) >(2)>(3)同碳數的烷烴異構體，含支鏈越多，分子間作用力越弱，沸點越低。5-4 完成下列反應式：5-5 比較下列化合物構象的穩定性大小。1,4-二甲基環已烷的構象穩定性（1）（2）。原因是（1）中的二個甲基均處于a鍵上，而（2）中的二個甲基則皆處于e鍵上，后者構象能量較低，較穩定。5-6 下列異構體中哪個最穩定？題目所示二

27、甲基環已酮三個異構體對應的構象式如下，從中可看出（3）最穩定，因為其兩個甲基均處于e鍵上，體系能量較低。5-7 環丙烷內能高是由哪些因素造成的？環丙烷分子中碳原子為不等性sp3雜化，軌道重疊比開鏈烷烴的小，形成的碳碳共價鍵鍵能小（即有角張力），容易斷裂，不如開鏈烷烴牢固；其次是環丙烷的三個碳原子共平面，相鄰兩個碳原子上的CH鍵是重疊式構象，存在扭轉張力?；谏鲜鲈?，導致環丙烷的內能較高。5-8 用費歇爾（Fischer）投影式表示下列化合物的構型，并用R / S標記手性碳的構型。三個化合物費歇爾投影式如下5-9 下列四個紐曼投影式表示的化合物，哪些是對映體？哪些是非對映體？哪些是同一化合物的

28、不同構象？（1）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （2）(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷；（3）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （4）(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷。（2）和（4）是對映體；（2）和（1）或（3）、（4）和（1）或是非對映體；（1）和（3）是同一化合物的不同構象。5-10 寫出環戊烷生成氯代戊烷的反應機理并畫出鏈增長階段的反應勢能變化草圖。在圖上標明反應物、中間體、過渡態和生成物的結構。并指出哪一步是反應的控制步驟。反應機理如下三式所示：反應勢能變化草圖：C5H10+ClC5H9Cl+ClC5H9+HCl中間體（自由基）過渡態1過渡態2反應進程能量從反應勢能草圖

29、中可看出，反應機理（2）中第一步即環戊基自由基生成步的活化能較大，所以是整個反應的速率控制步驟。5-11 2,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基？按穩定性由大到小的順序排列這些自由基?？缮上铝凶杂苫Ｆ浞€定性為：3°R·2°R·1°R·CH3·5-12 下列反應 t-BuOCl + RH RCl + t-BuOH 如果鏈引發反應為：t-BuOCl t-BuO·+ Cl· ，寫出鏈增長反應。5-13甲烷在用光照進行氯代反應時，可以觀察到如下現象，試用烷烴的氯代反應機理解釋這些現象。(1) 將氯先經用光

30、照，然后立即在黑暗中與甲烷混合，可以獲得氯代產物。(2) 將氯氣先經光照，,然后在黑暗中放置一段時間再與甲烷混合，則不發生氯代反應。(3) 將氯氣先經光照，,然后在黑暗中與氯氣混合，也不發生氯代反應。(1) Cl2先用光照，產生氯自由基·Cl，迅速在黑暗中與CH4混合，Cl·來不及相互結合，可與甲烷產生連鎖反應得到氯化產物。(2) Cl2通過光照射雖產生自由基·Cl.，但在黑暗中經過一段時間后，又重新結合成Cl2，Cl2再與甲烷混合時，由于無自由基存在，也無產生自由基條件，故不發生反應。(3) 甲烷解離能較大，光照不足以產生自由基，黑暗中Cl2也不產生自由基，故不

31、發生反應。5-14 回答下列問題。（1）為什么烷烴不活潑？（2）為什么在烷烴高溫熱解過程中，斷裂的主要是CC鍵而不是CH鍵？（3）烷烴的燃燒是一個強烈的放熱反應，但該反應并不在室溫下發生。（1）烷烴分子中只有CC鍵和CH鍵兩種非極性鍵，鍵鍵能較大，化學性質穩定。（2）經查表知CC鍵能347.3kJ·mol-1，而CH鍵能414.2kJ·mol-1，即前者鍵能較小，所以斷裂的主要是CC鍵而不是CH鍵。（3）由于其反應的活化能非常高，所以在室溫下不易反應。5-15 下列哪些化合物物可以用烷烴的鹵代反應制備？哪些不適合？請說明理由。（2）、（4）、（5）和（6）可用烷烴的鹵代反應

32、制備，而（1）和（3）不適合用烷烴的鹵代反應制備。原因是（2）、（5）和（6）對應的烷烴各只有一種H，它們發生鹵代反應時，僅生成一種一鹵代產物；（4）中氫雖然有兩種H，但其叔H和伯H被溴取代的活性相差1600倍，所以，它發生溴代時仍然可得到高產率的目標產物。而（1）對應的烷烴有5種H，（3）對應的烷烴有11種H，也即（1）和（3）對應的烷烴發生鹵代反應會生成多種一鹵代產物。5-16 下列反應可以得到幾種一溴代物（包括立體異構體）？如果伯氫和仲氫的反應速率比為1 ：82，請估算各種產物的相對含量。戊烷發生一溴代反應可得到3種構造異構產物。其中（2）有一個手性碳，存在對映異構體。所以共有4種一溴代

33、物。2-溴戊烷中R型和S型是等量的(消旋化)，即各為32.9%。第六章 不飽和烴6-1 命名下列各化合物。（2）也可命名為：3-(2-甲基丙基)環已烯6-2 按要求比較反應活性。（1）BC A； （2）ABCDE； （3）ACBD； （4）BACD6-3 將下列各組碳正離子按穩定性由大到小排列成序。（1）BACD； （2）ACB。 （3）CD BA6-4 指出下列分子中各存在哪些類型的共軛體系？（1）、（3）和（4）都是p-共軛體系；（2）-和p-共軛體系。 （1）和（4）還有-和p-超共軛。6-5下列各對結構式是構造異構體系還是共振結構關系？（1）構造異構體； （2）、（3）和（4）共振結構

34、。6-6 下列各組極限結構式，哪一個極限結構對共振雜化體的貢獻較大？（1） B式（負電荷處在電負性較大的O上比處在C上穩定） ； （2） B式（B式中所有原子均有完整的價電子層，而在A式中+C上沒有完整的價電子層）；（3）A式（A式的正離子為三級碳正離子，正電荷較分散）。 6-7 將下列烯烴按穩定性由大至小排列。穩定性由大至小順序為：（2）（4）（1）（3）反式烯烴比順式烯烴穩定，內烯烴比端烯烴穩定，雙鍵上取代基多的烯烴比取代基少的烯烴穩定。6-8查閱并比較(Z)-2-丁烯與(E)-2-丁烯；(Z)-1,2-二氯乙烯與(E)-1,2-二氯乙烯的熔沸點、偶極矩，說明結構與熔沸點的關系。經查閱(見

35、下表)，題中所給的二組順反異構體中，Z型的皆有一定偶極矩，是極性分子，分子間作用較大，因而沸點比E型的高；而E型的偶極矩為0，是非極性分子，但對稱性較好，有對稱中心。熔點比Z型的高。2-丁烯1,2-二氯乙烯Z型E型Z型E型偶極矩0.33 m/10-30 c.m 01.85 m/10-30 c.m0熔點（）-138.9-105.6-80.0-49.8沸點（）4160.647.6分子的對稱性好，熔點高；分子偶極矩大，沸點高。6-9完成下列反應式，寫出主要產物。6-10 用化學方法鑒別下列化合物。（1）ABCDE(-)(-)(-)(-)(+) (-)(+)(-)(-)白色白色 KMnO4/H+Ag(

36、NH3)2+A (+) 褪色,并有CO2C (+)褪色D (-)（2）ABCDKMnO4/H+(-)褪色(+)褪色(+)(-)ADBCAg(NH3)2+Br2/CCl4(-)褪色(+)(-)(+)白色6-11用C3的有機物為原料合成下列化合物。6-12用C5的有機物為原料合成下列化合物（無機試劑任選）。6-13寫出下列反應的合理反應機理。6-14分子式為C7H10的某開鏈烴A，可發生下列 反應：A經催化可生成3-乙基戊烷；A與AgNO3/NH3溶液反應可產生白色沉淀；A在Pd/BaSO4作用下吸收1molH2生成化合物B；可以與順丁烯二酸酐反應生成化合物C。試推測A，B和C的構造式。6-15

37、某化合物A的分子式為C5H8，在液NH3中與NaNH2作用后，再與1-溴丙烷作用，生成分子式為C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子式為C4H8O2的兩種不同的酸C和D。A 在HgSO4存在下與稀H2SO4作用，可得到酮E（C5H10O）。試寫出AE的構造式，并用反應式表示上述轉變過程。6-16 寫出下式中AE各化合物的構造式。6-17 工業上主要有兩種方法生產氯丁橡膠的單體2-氯丁二烯，分別為乙炔法和丁二烯氧化法。請查閱文獻，對比分析這兩種生產方法的特點并寫出兩種方法的各步反應式及其各步反應的類型。乙炔法涉及反應：（1）乙炔二聚合；（2）共軛親電加成反應。丁二烯氯化法：（1）親電共

38、軛加成；（2）親電1,2-加成；（3）消除反應；（4）異構化。6-18 請比較烯、炔、共軛二烯烴的結構及化學性質的異同點。共同點：三者都為不飽和烴，結構中含有不飽和鍵（鍵）；化學性質上皆表現為能發生加成反應。不同點：烯烴雙鍵碳為sp2雜化（雙鍵由一個鍵和一個鍵組成）；而炔烴中的叁鍵碳為sp雜化（叁鍵由一個鍵和兩個鍵組成）；共軛二烯烴的雙鍵碳也為sp2雜化，但其中含-共軛體系?；瘜W性質上，炔烴能與兩分子親電試劑加成，且還能發生親核加成；而烯烴只能與一分子試劑加成；共軛二烯烴能發生共軛加成（1,4-加成）。第七章 芳香烴7-1 命名下列各化合物或寫出構造式。（1）5-硝基-1-溴萘 （2）9,10-二氯菲 （3）4-苯基-2-戊烯（4）(S)-1-苯基-1-溴丙烷 （5）4-溴聯苯 （6）2-蒽磺酸7-2 將下列各組中間體按穩定性由強至弱排列。（1）ABC； （2）BCAD； （3）CBA。7-3 將下列化合物按硝化反應的速率由快至慢排列。（2）（4）（3）（7）（5）（1）（6）7-3 將下列化合物按與HCl反應的速率由快至慢排列。（4）（2）（1）（3）7-5 用NMR