1、第五章食品中有害有毒物質(zhì)的檢驗 Analysis of the harmful and noxious substances in food 概述概述第一節(jié) 食品中重金屬的測定 第一節(jié) 食品中重金屬的測定 第一節(jié) 食品中重金屬的測定 第一節(jié) 食品中重金屬的測定 第一節(jié) 食品中重金屬的測定 第一節(jié) 食品中重金屬的測定 第一節(jié) 食品中重金屬的測定 淡紅色紅色紅色 第一節(jié) 食品中重金屬的測定 第一節(jié)第一節(jié) 食品中重金屬的測定食品中重金屬的測定 262728原理原理：惰性氣體離子激發(fā)陰極材料上金屬原：惰性氣體離子激發(fā)陰極材料上金屬原子激發(fā)金屬原子去激發(fā)發(fā)射特征譜線子激發(fā)金屬原子去激發(fā)發(fā)射特征譜線特點特

2、點：發(fā)射光強度大、穩(wěn)定、譜線窄、燈易：發(fā)射光強度大、穩(wěn)定、譜線窄、燈易更換，但每測一種金屬要更換相應(yīng)的燈。更換，但每測一種金屬要更換相應(yīng)的燈。構(gòu)造：構(gòu)造：待測元素為待測元素為陰極；陰極；鎢棒作陽極；鎢棒作陽極；內(nèi)充低壓惰內(nèi)充低壓惰性氣體性氣體29302 2標(biāo)準(zhǔn)加入法：標(biāo)準(zhǔn)加入法：取若干份體積相同的試液（取若干份體積相同的試液（cxcx），依次按比例加），依次按比例加入不同量的待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（入不同量的待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（coco）定容后濃度）定容后濃度依次為：依次為：cxcx，cx+co, cx+2co, cx+3co, cx+co, cx+2co, cx+3co, cx+4cocx+4co分

3、別測得吸光度為：分別測得吸光度為：AxAx，A1A1，A2A2，A3A3，A4A4。以以A A對濃度對濃度c c做圖得一直線，做圖得一直線，圖中圖中cxcx點即待測溶液濃度點即待測溶液濃度Note:至少四個點（在線性至少四個點（在線性范圍內(nèi)可用兩點）；只消除范圍內(nèi)可用兩點）；只消除基體效應(yīng)，不消除分子和背基體效應(yīng)，不消除分子和背景吸收；斜率小時誤差大。景吸收；斜率小時誤差大。Ax = KCxAs = K (Cs + Cx)Cs = Ax * Cs/(As-Ax) 原子吸收光譜測定重金屬343536372 2熒光類型熒光類型i i）共振熒光：發(fā)射的熒光波長等于激發(fā)光波長。）共振熒光：發(fā)射的熒光波

4、長等于激發(fā)光波長。若原子受激發(fā)處于亞穩(wěn)態(tài)，再吸收輻射進(jìn)一步激若原子受激發(fā)處于亞穩(wěn)態(tài)，再吸收輻射進(jìn)一步激發(fā)，然后再發(fā)射相同波長的共振熒光，此種原子發(fā)，然后再發(fā)射相同波長的共振熒光，此種原子熒光稱為熱助共振熒光。熒光稱為熱助共振熒光。3839b b）階躍熒光階躍熒光：受激發(fā)的氣態(tài)原子先以非輻射形式失受激發(fā)的氣態(tài)原子先以非輻射形式失去部分能量回到較低激發(fā)態(tài)或者受激原子獲得非輻去部分能量回到較低激發(fā)態(tài)或者受激原子獲得非輻射能后再直接回到較低激發(fā)態(tài)所發(fā)射的熒光。射能后再直接回到較低激發(fā)態(tài)所發(fā)射的熒光。40第一節(jié) 食品中重金屬的測定 ICP-MS基本原理 ICP-MS 定性定量分析定性定量分析 3. As

5、的測定As為非金屬元素，砷化物毒性很強，最常見的砷化合物有As2O3（俗稱砒霜或白霜），其為白色且無味五嗅的粉末。若產(chǎn)品不純，則為橘紅色。砷的中毒性很強，服用0.0050.05克的砷即可引起急性中毒，服用0.10.2克可以致死。第一節(jié) 食品中重金屬的測定 古蔡氏法：樣品中的As被還原成砷化氫，通過醋酸鉛棉花除去硫化氫后，遇溴化汞濾紙使產(chǎn)生黃到黑色的斑點，色斑深度與砷濃度成正比。砷、銻、磷均能與溴化汞試紙呈色，可用濃氨蒸氣熏所生成的砷斑。熏后褪色的為As，熏后不變的為P，變黑的為Sb。經(jīng)氧化破壞有機質(zhì)，磷化物氧化成磷酸鹽不干擾測定。第一節(jié) 食品中重金屬的測定 銀鹽法：砷化氫與二乙基二硫氨基甲酸銀

6、 DDC-Ag作用，游離出Ag，此膠狀的銀呈紅色，可作比色測定。第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 v農(nóng)藥：按用途可分為殺蟲劑，除草劑，殺螨劑，殺鼠劑和植物生長調(diào)節(jié)劑等。v現(xiàn)狀：農(nóng)藥使用量大，且品種結(jié)構(gòu)不合理，殺蟲劑占農(nóng)藥總產(chǎn)量的70%。v農(nóng)藥殘留超標(biāo)導(dǎo)致的食品中毒事件時有發(fā)生。 常用的農(nóng)藥主要是有機氯，有機磷和氨基甲酸酯三大類。有機氯農(nóng)藥：1983年開始，我國禁止生產(chǎn)和使用BHC，DDT等有機氯農(nóng)藥。目前農(nóng)殘安全：主要是有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥。易降解，殘留期短，但其毒性比有機氯農(nóng)藥大得多。因此，有機磷農(nóng)藥殘留分析是農(nóng)殘分析的重點。 第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 666第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量

7、的測定 第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 樣品的凈化方法：液-液分配法：如乙腈-己烷吸附柱層析法：如氧化鋁、活性炭、弗羅里矽土其它方法：吹掃蒸餾法、薄層層析法、磺化法、凝膠滲透層析法、離子交換層析法、液相色譜柱凈化法。第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 K-D樣品濃縮器氮氣吹掃開口燒杯(水浴)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 Turbo Vap II樣品快速濃縮 RE-52A旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器樣品前處理新技術(shù)：省時省力，廉價，減少溶劑，減少對環(huán)境的污染，微型化和自動化固

8、相萃取(Solid Phase Extraction， 簡稱SPE);固相微萃取(Solid Phase Micro-Extraction，簡稱SPME );微波輔助萃取(Microwave Assisted Extraction，簡稱MAE);樣品固相分散萃取;自動索氏萃取;在線高效液相色譜(HPLC)萃取;超臨界流體萃取(Supercritical Fulid Extraction，簡稱SFC)第二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 具有填充柱和毛細(xì)管柱分流/不分流進(jìn)樣口，可配熱導(dǎo)池（TCD）、氫火焰（FID）、電子捕獲（ECD）、火焰光度（FPD）、氮磷（NPD）及光離子化（PID）等檢測器 第

9、二節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留量的測定 根據(jù)R、R1及X不同，可構(gòu)成不同種類的有機磷農(nóng)藥。819101471747485123. 有機磷農(nóng)藥的測定方法 色譜法是農(nóng)殘分析的常用方法，GC法是農(nóng)殘分析的經(jīng)典技術(shù)。近年來，由于毛細(xì)管柱在分辨能力，靈敏度和分析速度等方面所具有的優(yōu)勢，毛細(xì)管柱氣相色譜取代了填充柱氣相色譜，成為多種類型或同一類型農(nóng)藥多殘留分析最得力的工具。測定有機磷農(nóng)藥大多是火焰光度檢測器和氮磷檢測器。ECD檢測器也可用于測定有機磷農(nóng)藥。 4. 有機磷農(nóng)藥的生物檢測技術(shù)美國化學(xué)會將免疫分析與氣相色譜、液相色譜共同列為農(nóng)殘分析的支柱技術(shù)。n 近年來，免疫分析法尤其是酶免疫分析(EIA)的研究十分活躍。EIA的原理是基于有機磷、氨基甲酸酯殺蟲劑能抑制酶(如膽堿酯酶,植物酶)的活性，具有靈敏度高、特異性強、方便快捷、成本低、安全可靠等優(yōu)點。n國內(nèi)外一些農(nóng)藥速測卡就是根據(jù)有機磷農(nóng)藥能強烈抑制膽堿酶的活性而研制開發(fā)的，適合于大批樣品的速測。第三節(jié) 黃曲霉毒素的檢測第三節(jié)