1、高中化學競賽輔導練習第一節 化學平衡與電解質溶液一現將25時PbCl2在HCl液中溶解度列于下表：PbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最小，請說出可能原因。二在一個典型的實驗里，將43mL 95（質量百分數）乙醇（密度0.79g/mL）、19mL 83醋酸（密度1.15g/mL）和0.5mL 濃硫酸（密度1.8g/mL）的混合物，在連有回流冷凝器的容器中進行長時間煮沸后，生成乙酸乙酯的質量分數為15.6。 1計算在使用300L 70含水乙醇（密度0.85g/mL）、500L 75乙酸（密度1.18g/mL）以及按比例量的硫酸，并在與上述同樣的回流溫度下反應時，生成酯的量是多少？ 2如何

2、用實驗方法測定出酯的產量？3使用同樣的原料，怎樣才能提高酯的產量？三已知293K時氫氧化鈣的溶解度為0.165克/100克水及在0.9282巴的二氧化碳壓力下碳酸鈣的溶解度為0.109克/100克水。請用計算說明，當持續把二氧化碳（壓強為0.982巴，下同）通入飽和石灰水，開始生成的白色沉淀會否完全“消失”？在多次實驗中出現了下列現象，請解釋。1把由碳酸鈣和鹽酸（6mol/L）作用生成的二氧化碳直接通入飽和石灰水溶液，所觀察到的現象是：開始通二氧化碳時生成的沉淀到最后完全“消失”。若使生成的二氧化碳經水洗后再通入飽和石灰水溶液，則開始生成的白色沉淀到最后就不能完全“消失”，為什么？2把飽和石灰

3、水置于一敞口容器中，過了一段時間后溶液表面有一層硬殼。把硬殼下部的溶液倒入另一容器中，再通入經水洗過為二氧化碳，最后能得清液，請解釋。若把硬殼取出后，全部放回到原石灰水溶液中，再持續通入經水洗過的二氧化碳，最后能得清液嗎？3用適量水稀釋飽和石灰水溶液后，再持續通入經水洗過的二氧化碳，結果是因稀釋程度不同，有時到最后能得清液，有時得不到清液。請估算用水把飽和石灰水稀釋多少倍時，誰能得到清液？（設反應過程中溫度保持恒定，即293K）五已知碘的碘化鉀水溶液里存在如下的化學平衡： I2十II3其平衡常數為： 式中的方括號均表示各物質的平衡濃度；而碘的總濃度CI2=I2I3。在碘的碘化鉀水溶液里加入四氯

4、化碳，碘將分配于水和四氯化碳兩種液相中，達平衡時平衡常數： 式中的方括號分別表示碘在四氯化碳和水中的平衡濃度，而C I2（CCl4）/ C I2（H2O）=D，則稱為分配比。 1通常測定水溶液中的碘的方法是用已知濃度的Na2S2O3水溶液滴定，因為下面的反應是定量進行的，并可用淀粉作為指示劑： 2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI 請設計一個實驗方案來測定碘在水和四氯化碳中的濃度（不要求寫出實驗的細節）。 2寫出用你的實驗測得的碘的濃度來計算KD值的數學關系式。四像你所知道的，水能“分裂”出一個質子而離解，此處打引號是由于分裂出來的質子不是以游離狀態存在于真實的化學體系中，而是立即與另

5、一水分子結合： H2OH2OH3O十OH K1=H3OOHH2O =1.8 ×1016（25） 或 9.9×1015（100）氫氧根離子的進一步離解則是相當少的； OHH2OH3O十O2 K2=H3OO2OH=1036（25） 1計算25時純水中所有粒子的濃度。 2在多少體積的水里含有一個氧負離子？ 3純水的離解度等于多少？當0.569氫氧化鉀溶于ldm3水中時離解度的變化如何？ 4確定在25和100時純水的pH值。按照你的計算，沸水將是怎樣的反應介質中性的、堿性的或酸性的？ 5試解釋，哪一種水（輕水1H2O或重水D2O）將具有較大的離解度，為什么？六酸堿的概念在化學上非常

6、普遍，人們多次以各種方式給它們下定義其中最常見的定義有：質子定義凡是提供質子的分子或離子是酸，凡能接受質子的分子或離子是堿；溶劑定義凡能增加由溶劑派生出的陽離子的溶質都是酸，凡能增加由溶劑派生出的陰離子的溶質是堿；Lewis（路易斯）定義酸是電子對的接受體，堿是電子對的給予體，試回答下列問題： 1在BrF3溶劑中，BrF2AsF6屬于哪類物質？試說明之。 2純硫酸具有高沸點、高粘度，所以在外電場作用下，一般離子在純硫酸中的遷移速度很慢，試推測什么樣的離子在純硫酸中的遷移速度特別快，并解釋你的推測。 3H3PO3與堿反應僅形成兩種類型的鹽，這說明H3PO3是幾元酸？畫出其結構式并寫出固體H3PO

7、3加熱時的分解方程式。 4當SbF3加到氟磺酸中，獲得一種超酸（superacid），試寫出有關反應式來說明超酸的形成。超酸體系能否在水溶液中形成？試說明你的結論（注：超酸的酸性比強酸如HNO3、H2SO4的濃水溶液大1061010倍）。七將難溶化合物的沉淀和其飽和溶液之間的多相平衡狀態，以稱為溶度積KSP常數來表述。溶度積數值在化學實踐中廣泛用于與溶解度和沉淀的析出有關的許多計算中。 1試用KSP的概念說明沉淀的生成和溶解的條件。 2室溫時氫氧化鎂的溶度積等于6.8×1012，求此化合物在指定條件下在水中的溶解度（mol/L或g/L）。在何pH值時，由10的氯化鎂溶液（密度為1.0

8、7g/mL中開始析出氫氧化鎂沉淀？ 3若氫氧化鋁的KSP=3.2×1034，它的溶解度是多少？ 4計算氫氧化鋁在0.lmol/L KOH溶液中的溶解度計算時認為生成四烴基合鋁酸鹽離子。 5溶解0.39g的氫氧化鋁，需要多大起始濃度的氫氧化鈉溶液100mL？ 6溶解1g氫氧化鋁，需要0.01mol/L NaOH溶液多少體積？ 一些參考數據： KSP=An·Bm，此處A和B為飽和溶液中離子A和B的平衡濃度（mol/L）；水的離子積KSP= H·OH=1014；鋁的羥基配合物的穩定常數K穩=Al(OH)n3n（Al3·OHn），其數為108.9（n=1），10

9、17.8（n=2），1026（n=3），1033（n=4）。第二節 氧化還原與電化學一如圖示實驗中，把四根潔凈的金屬條A、B、C、D輪流放置在沒有鹽溶液的濾紙上面并壓緊。在每次輪流實驗時，記錄了電壓表指針的移動方向和電壓表的讀數（如右表）。1 金屬可能是最強的還原劑；2 金屬不能從硫酸銅溶液中置換銅。二在酸性溶液（H2SO4）中，KBrO3能把KI氧化為KIO3，本身可還原為Br2，KIO3與KI反應生成I2?，F在酸性溶液中混合等物質的量的KBrO3和KI，生成哪些氧化還原產物？寫出相應的反應方程式，這些氧化還原產物的物質的量比為多少？三以金屬鋅（陰）和銅（陽）為電極組成電解槽，以含有酚酞和淀

10、粉的碘化鉀水溶液為電解液。電解開始不久，陰極區溶液呈紅色，而陽極區溶液仍為無色。過了相當長時間后陽極區溶液才呈藍紫色。1寫出陰、陽極上發生的化學反應方程式；2怎樣才能使陽極區溶液在電解開始后不久即呈藍紫色？四在一個盛有硝酸銀溶液的燒杯里，放人質量相同的鋅片和銀片。兩個金屬片與一個小燈泡相連。經過一段時間后，從溶液中取出金屬片，這時發現，二者的質量有相同的變化。試確定所形成原電池的有效功率（完成的電流功對理論可能功之比）。假設整個過程是定量地進行的，而且原電池的電壓不變。高中化學競賽輔導練習與試題解析化學平衡與電解質溶液一當HCl濃度較小時，由于同離子效應占優勢，使PbCl2溶解度減??；當HCl

11、濃度較大時，由于鹽效應特別是形成H2PbCl4而使PbCl2溶解度增大。1.00mol/L HCl正好是一分界點，因而PbCl2溶解度最小。二114.8%2乙酸乙酯產率的測定可通過對液體混合物試樣中的CH3COOH進行反滴定來實現。3從反應混合物中將生成的酯蒸出，即能破壞酯化反應的平衡，提高酯的產量。三飽和石灰水濃度0.0223mol/L；在0.982巴下碳酸鈣的溶解度為0.0109mol/L；不能全溶。1由于生成的CO2中帶有HCl氣體之故；2硬殼是CaCO3，其生成并取出使石灰水濃度減小，再通CO2于其中則生成的CaCO3量小于上條件下CaCO3溶解濃度，所以可得清液。（略） 31.05倍

12、四1取V體積的I2KI水溶液用Na2S2O3水溶液滴定，測得c1=CI(H2O)。再取V體積的I2KI水溶液，加入V體積的CCl4，達分配平衡后用分液漏斗將CCl4相分開，然后用Na2S2O3水溶液滴定，得c2，因此，cI(CCl4)c1c2，該值應是幾輪結果的平均值。2KD=（1KI）D=（1KI）（c1c2）/c2五1H2O=55.56mol/L O2=1036mol/L OH=H3O=1.0×107mol/L21.7×1012L 31.8×109 1.8×1014 減小105倍47.00 6.12 中性 5D2O中DO鍵比H2O中HO鍵強，輕水離解

13、度大。六.2BrF3BrF2BrF4;BrF2AsF6BrF2AsF6 BrF2AsF6在BrF3中是酸（溶劑酸）。2HSO4和H3SO4兩種離子在純H2SO4中遷移速度特別快，這是因為H2SO4分子之間通過氫鍵連接成網狀，在外電場作用下，HSO4和H3SO4在網上遷移，所以 HSO4和H3SO4在純H2SO4中遷移速度特別快。超酸體系不能在水溶液中形成，因為在任何水溶液體系中，其酸度都被存在于水溶液中的H3O所限定，即使最強的酸在水溶液中也只能是H3O，達不到超酸的酸性。七1若溶液中Aa·BbKsp，沉淀生成；Aa·BbKsp，沉淀溶解；26.90×103mol/L pH=8.39 33.2×1013mol/L40.024mol/L 50.21mol/L 65.38L氧化還原與電化學一1C， 2B電子由C流向Cu，Cu為正極，C為負極，測出電動勢數值最大，說明C比A、D為更強的還原劑。Cu和B組成原電池，電子由Cu流向B，電動勢數值最小，說明 B的金屬活潑性小于Cu，B不能置換出硫酸銅中的銅。二氧化還原產物的物質的量之比為： Br2:I2:KIO315:3:24三1陰極：2H2O2eH22OH陽極：2I2eI2 2CuI22CuI2換成不易和I2反應的金屬，如錫；或在電解前把銅極表面鍍上錫。四得到銀的化學過程：Zn2AgZn22Ag與銀在