?ICS25.100.70

J43

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

GB/T3043—2017

代替GB/T3043—2000

普通磨料棕剛玉化學(xué)分析方法

Conventionalabrasive—Chemicalanalysisofbrownfusedaluminiumoxide

(ISO9285：1997,Abrasivegrainsandcrude—Chemicalanalysisof

fusedaluminiumoxide,MOD)

2017-12-29發(fā)布

2018-07-01實(shí)施

GB/T3043—2017

目次

前 I

1范圍 1

2規(guī)范性引用文件 1

3樣品制備 1

4灼減（或灼增）的測定 1

5二氧化硅的測定 2

6三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂與三氧化二鋁的分離 7

7三氧化二鐵的測定 7

8二氧化鈦的比色法測定 11

9氧化鈣的測定 12

10氧化鎂的測定 15

11二氧化鋯的重量法測定 16

12三氧化二鋁的測定 18

13原子吸收光譜分析 21

14X射線熒光光譜分析（壓片法） 22

15氧化鉀、氧化鈉的測定（火焰光度法〉 24

附錄A（資料性附錄）真空條件下，各元素測量條件 26

附錄B（資料性附錄）本標(biāo)準(zhǔn)與ISO9285:1997相比的結(jié)構(gòu)變化情況 27

GB/T3043—2017

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。

本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T3043—2000（棕剛玉化學(xué)分析方法》，與GB/T3043-2000相比主要技術(shù)變化如下：

——增加了二氧化硅測定的動(dòng)物膠凝聚法（見5.3）；

——增加了三氧化二鐵測定的橫基水楊酸比色法（見7.3）,

——增加了氧化鈣測定的容量法（見9.2）,

——增加了氧化鎂測定的容量法（見10.2）;

——增加了X射線熒光光譜分析（壓片法）（見第14章）；

——增加了氧化鉀、氧化鈉的測定（火焰光度法）（見第15章）。

本標(biāo)準(zhǔn)使用重新起草法修改采用ISO9285:1997（磨料和結(jié)晶塊電熔剛玉的化學(xué)分析》。

本標(biāo)準(zhǔn)與ISO9285:1997相比在結(jié)構(gòu)上有較多調(diào)整，附錄B中列出了本標(biāo)準(zhǔn)與ISO9285：1997的章條編號(hào)對照一覽表。

本標(biāo)準(zhǔn)與ISO9285:1997的技術(shù)性差異及其原因如下：

一關(guān)于規(guī)范性引用文件，本標(biāo)準(zhǔn)做了具有技術(shù)性差異的調(diào)整，以適應(yīng)我國的技術(shù)條件，調(diào)整的情況集中反映在第2章“規(guī)范性引用文件’’中，具體調(diào)整如下：

?用修改采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T4676代替ISO9138:1993;

?刪除引用的ISO6353-1:1982、ISO6353-2：1983.ISO6353-2/Add.2：1986和ISO6353-3：1987。

——增加了二氧化硅測定的動(dòng)物膠凝聚法、三氧化二鐵測定的磺基水楊酸比色法、氧化鈣和氧化鎂測定的容量法、三氧化二鋁的EDTA容量法，以滿足我國檢驗(yàn)方法的現(xiàn)狀，方法均經(jīng)過長期的實(shí)踐驗(yàn)證，檢測結(jié)果穩(wěn)定可靠。

——增加X射線熒光光譜分析（壓片法），因?yàn)閄射線熒光光譜分析（壓片法〉棕剛玉中二氧化硅、三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、二氧化鋯含量已在國內(nèi)外得到廣泛認(rèn)可，實(shí)踐證明其檢測結(jié)果穩(wěn)定可靠。

增加氧化鉀、氧化鈉的測定（火焰光度法），因?yàn)閲鴥?nèi)大多數(shù)企業(yè)不具備原子吸收光譜分析能力，為適應(yīng)我國現(xiàn)狀増加了火焰光度法。

——?jiǎng)h除了國際標(biāo)準(zhǔn)的附錄A,因?yàn)樵戒汚僅指明了其他可使用的分析方法，結(jié)合我國實(shí)際情況已有部分在標(biāo)準(zhǔn)條文中進(jìn)行了規(guī)定，

本標(biāo)準(zhǔn)做了如下編輯性修改：

——將標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為《普通磨料棕剛玉化學(xué)分析方法》。

本標(biāo)準(zhǔn)由中國機(jī)械工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國磨料磨具標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC139）歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:鄭州磨料磨具磨削研究所有限公司、山西太岳磨料有限公司、重慶市博賽礦業(yè)（集團(tuán)）有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張儀、孫如芳、馮兵強(qiáng)、髙飛、馮偉、邵森、李登友、喬倩、包華。

本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：

——GB/T3043—1989.GB/T3043—2000,

GB/T3043—2017

普通磨料棕剛玉化學(xué)分析方法

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了棕剛玉磨料及結(jié)晶塊中灼減（或灼増）、二氧化硅、三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、二氧化鋯、三氧化二鋁、氧化鉀和氧化鈉的測定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于棕剛玉磨料及結(jié)晶塊化學(xué)成分的測定，不適用于因使用后而發(fā)生成分變化的產(chǎn)品。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T4676普通磨料取樣方法（GB/T4676—2003,ISO9138：1993,MOD）3樣品制備

3.1結(jié)晶塊試樣

取具有統(tǒng)計(jì)代表性的結(jié)晶塊，破碎至完全通過2mm篩網(wǎng)，混勻，用四分法縮分至10g?20g。繼續(xù)用鋼研缽或剛玉研缽研細(xì)至全部通過150Mm篩網(wǎng)。用吸力9.8N-14.7N的磁鐵吸出粉碎中帶入的鐵質(zhì)。然后混勻，裝入試樣袋，于105-C-110C的烘箱中烘干1h，取出，放人干燥器中，冷卻備用。

3.2磨料試樣

依照GB/T4676進(jìn)行取樣和縮分。

粒徑＞150 的磨料，先縮分至10g~20g，再用剛玉研缽研細(xì)至全部通過150Mm篩網(wǎng)，混合均

勻，裝人試樣袋，烘干放于干燥器中備用。

粒徑＜150 的磨料，縮分至10g?20g裝人試樣袋，烘干放于干燥器中備用。

3.3儀器分析試樣制備

3.3.1原子吸收光譜分析試樣制備

原子吸收光譜分析試樣制備方法詳見13.3，

3.3.2X射線熒光光譜分析（壓片法）試樣制備

X射線熒光光譜分析（壓片法）試樣制備方法詳見14.4.1。

4灼威（或灼増）的測定

4.1試驗(yàn)步職

稱取試樣約1g，精確至0.0001g，放入預(yù)先在1050*C髙溫爐中灼燒至恒重的鉑坩堝中，記下坩堝加試樣的質(zhì)量，蓋微啟，置于1100C的髙溫爐中灼燒1h，取出，置于干燥器中冷卻，稱重，反復(fù)灼燒至

恒重。

4.2試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

灼減和灼增的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用W（灼減）和W（灼增）表示，按式（1）和式（2）計(jì)算:

w(灼減)=mi~m2-x100% (1)

mQ

W(灼增)=mz~—XIOO^ (2)

m0

式中：

m,——灼燒前坩堝加試樣的質(zhì)量，單位為克（g）;——灼燒后坩堝加試樣的質(zhì)量，單位為克（ghm0 試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

4.3允許誤差

允許誤差應(yīng)符合表1規(guī)定。

表1

同一試驗(yàn)室

土0.02%

不同試驗(yàn)室

土0.03%

5二氧化硅的測定

5.1氫氟酸揮發(fā)簠量差減法（揮散法）

5.1.1原理

試樣經(jīng)四硼酸鈉-碳酸鈉熔融分解，用硫酸浸出并蒸發(fā)至冒白煙使硅酸脫水，經(jīng)灼燒而成二氧化硅。然后用氫氟酸處理使二氧化硅以四氣化硅形式除去，氫氟酸處理前后的重量差即為沉淀中二氧化硅的景。

此方法適合于任何二氧化硅含量的棕剛玉樣品分析。

5.1.2試劑

除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。

5.1.2.1氫氟酸（密度1.14g/mL）。

5.1.2.2硫酸：（1+4）、（1+1）、（2+98）。

5.1.2.3混合熔劑：一份無水碳酸鈉與一份四硼酸鈉研細(xì)混勻。

5.1.3試驗(yàn)步驟

稱取試樣約1g，精確至0.0001g，放置于事先盛有5g混合熔劑（5.1.2.3）的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1g混合熔劑，加蓋，于1ooor熔融約1h，取出；轉(zhuǎn)動(dòng)坩堝，使熔融物附于坩堝內(nèi)壁，冷卻，洗凈坩堝外壁，置于250mL燒杯中，加硫酸（1+4）100mL，加熱熔解熔塊，洗出坩堝及蓋。

小心蒸發(fā)溶液至冒三氧化硫白煙，冷卻。加100mL水，煮沸溶解鹽類，用無灰中速濾紙過濾，用熱

的硫酸(2+98)洗凈濾紙及沉淀。保留濾液A用于三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂的測定。轉(zhuǎn)移濾紙和沉淀于鉑坩堝中，低溫灰化，再逐漸升溫至1000’C，灼燒1h。取出，于干燥器中冷卻，稱重，反復(fù)灼燒至恒重。

加1滴?2滴水潤濕沉淀物，再加10mL氫氟酸，2滴?3滴硫酸(1+1)，小心蒸干，于1000_C灼燒約15min，取出，于干燥器中冷卻，稱重，反復(fù)灼燒至恒重。

5.1.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用w(SiO2)表示，按式(3)計(jì)算：

w(SiC)2)——-X100%m0

式中：

m1——沉淀物經(jīng)硫酸、氫氟酸處理的失量，單位為克(gh

m0 試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

5.2比色法

5.2.1原理

試樣用四硼酸鈉-碳酸鈉混合熔劑分解后，用硫酸溶液浸出，在pH1.8?2.0的硫酸介質(zhì)中，加鉬酸銨使硅酸離子形成硅鉬雜多酸，用1,2,4-酸(P氨基-2-萘酚-4-磺酸)還原劑將其還原成鉬蘭，在分光光度計(jì)上于700nm處測其吸光度。

此方法適合于二氧化硅含量小于10%的棕剛玉樣品分析。

5.2.2試劑

5.2.2.1硫酸：(5+95).

5.2.2.2酒石酸溶液(10%)。

5.2.2.3鉬酸銨溶液(5%):溶解5g鉬酸銨于100mL水中，放置24h后過濾使用。若出現(xiàn)沉淀則應(yīng)停止使用。

5.2.2.4還原試液：稱取25g亞硫酸氫鈉溶解于25mL水中；稱取2g亞硫酸鈉和0.4g1,2,4-酸溶解于25mL水中。合并兩溶液于250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。此溶液保質(zhì)期為14天。

5.2.2.5二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.1000g經(jīng)過1000"C灼燒過的二氧化硅(優(yōu)級(jí)純)，稱取約1g無水碳酸鈉(優(yōu)級(jí)純)，于鉑坩堝中混勻，在800-C-900_C的髙溫爐中熔融20min，取出，轉(zhuǎn)動(dòng)坩堝使熔融物附于坩堝內(nèi)壁，在聚四氟乙烯燒杯中用熱水溶解，移入1000mL容量瓶中定容。然后貯存于干凈干燥的塑料瓶中，備用。1mL此溶液含0.1000mg的二氧化硅。

5.2.2.6混合熔劑:見5.1.2.3。

5.2.2.7空白溶液：稱取6g混合熔劑放入鉑坩堝中，在1050C熔融約20min，取出，冷卻，洗凈坩堝外壁，用硫酸(5.2.2.1)100mL溶解，移人250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。

5.2.3儀器設(shè)備5.2.3.1聚四氟乙烯燒杯，250mL。

5.2.3.2分光光度計(jì)。

5.2.4試驗(yàn)步驟

5.2.4.1稱取試樣和稀釋比例的選擇

根據(jù)試樣中二氧化硅的大致含量參照表2選擇試樣稱取量和稀釋關(guān)系。

表2

SiO：估計(jì)含量

%

稱取試樣量

g

稀釋

mL

稀釋系數(shù)d

0.1?0.5

1

250?25

10

0.5?2.0

0.5

250?10

25

1.0?5.0

0.2

250?10

25

3.0?10.0

0.1

250?10

25

5.2.4.2試驗(yàn)溶液的制備

參照5.2.4.1稱取試樣于事先盛有5g混合熔劑(5.2.2.6)的鉑坩堝中混勻，再覆蓋1g混合熔劑，加

蓋，將坩堝置于1000‘C髙溫爐內(nèi)熔融約1h，取出，轉(zhuǎn)動(dòng)坩堝使熔融物附于坩堝內(nèi)壁，冷卻后用水洗凈

坩堝外壁，放人盛有近沸的硫酸(5.2.2.1)100mL的250mL燒杯中，于砂浴上加熱浸出，用水洗出增堝

及蓋，移人250mL容量瓶中，冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻。此為試驗(yàn)溶液B。

5.2.4.3分析步驟

移取一定量(見表2)上述試驗(yàn)溶液B于100mL容量瓶中，調(diào)節(jié)試液溫度至20_C以上，加5mL鉬酸銨溶液(5.2.2.3)，混勻放置7min，加10mL酒石酸溶液(5.2.2.2)，5mL還原試液(5.2.2.4)，稀釋至刻度，搖勻，放置30min，以水作參比，用1cm比色皿，于700nm波長處測其吸光度。用同樣方法做空白實(shí)驗(yàn)，減去空白溶液的吸光度后，于工作曲線上查出二氧化硅量。

5.2.4.4工作曲線的繪制

移取空白溶液C5.2.2.7)共八份各5.00mL,分別放人八個(gè)100mL的容量瓶中，用微量滴定管依次加人二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.2.5)0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL，按5.2.4.3方法操作，測定其吸光度，減去空白溶液吸光度后，與相應(yīng)的二氧化硅量對應(yīng)，繪制成工作曲線。

5.2.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(4)計(jì)算：

w(SiO2)-x100% (4)

m0

式中：

d——稀釋系數(shù)；

m,——在工作曲線上査得的二氧化硅量，單位為克(g);

試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

5.3動(dòng)物膠凝聚法

5.3.1原理

試樣用四硼酸鈉-碳酸鈉混合熔劑熔融分解，以稀的鹽酸溶液浸出后，蒸發(fā)至濕鹽狀態(tài)，加人動(dòng)物膠使硅酸凝聚，過濾后將其灼燒至恒量，用氫氟酸和硫酸處理，使硅以四氟化硅逸去，再灼燒至恒量。氫氟酸處理前后質(zhì)量之差為二氧化硅的質(zhì)量。用硅鉬藍(lán)分光光度法測定濾液中殘余的二氧化硅。與前者相加，即得出試樣中二氧化硅的含量。

5.3.2試劑

5.3.2.1二氧化硅:優(yōu)級(jí)純。

5.3.2.2無水碳酸鈉：優(yōu)級(jí)純。

5.3.2.3明膠:碎片狀。

5.3.2.4焦硫酸鉀。

5.3.2.5四砌酸鈉-碳酸鈉混合熔劑：按質(zhì)量比取2份四砌酸鈉和1份碳酸鈉于瑪瑙研缽中研細(xì)、混合均勻。混勻，貯存于廣口瓶中。

5.3.2.6氫氟酸(密度1.14g/mL)。

5.3.2.7氨水(密度0.90g/mL)。

5.3.2.8鹽酸：(5+95)、(1+4)、(1+3)、(1+1)?

5.3.2.9硫酸,(5+95).(1+1)。

5.3.2.10鉬酸銨溶液(5%)。

5.3.2.11對硝基苯酚指示劑,0.2%乙醇溶液。

5.3.2.12硫酸亞鐵銨溶液(6%):稱取6g硫酸亞鐵銨溶于100mL水中，滴加硫酸(1+1)5滴，混勻，5.3.2.13草硫混酸溶液：(1+1)。量取5%草酸溶液1份與硫酸(1+3)1份混合均勻。

5.3.2.14二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL含二氧化硅0.03mg.

準(zhǔn)確稱取0.3000g預(yù)先在1000.C灼燒1h的二氧化硅(5.3.2.1)于鉑坩堝中，再加3g無水碳酸鈉，混勻，加蓋，蓋微啟，送入髙溫爐中，在850*0-900"C熔融20min?30min，取出，在聚四氟乙烯燒杯中用熱水浸取,冷卻后，用水洗出坩堝及蓋，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，立即移人清潔并干燥過的塑料瓶中，貯存，此溶液1mL含二氧化硅0.3mg。

用移液管量取100mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.3.2.14)于1000mL容量瓶中，用硫酸(5+95)中和至微酸性，用水稀釋至刻度，搖勻，立即移人清潔并干燥過的塑料瓶中，貯存。

5.3.2.15空白溶液：稱取4g混合熔劑(5.3.2.5)于鉑坩堝中，在1000_(：的髙溫爐中熔融10min，取出、冷卻，以100mL鹽酸(1+4)加熱浸取，用水洗出坩堝及蓋，冷卻后移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

5.3.3儀器

5.3.3.1分析天平(感量0.1mg)。

5.3.3.2分光光度計(jì)。

5.3.4試驗(yàn)步驟

稱取約0.5g不烘試樣于鉑坩堝中，精確到0.0001g，加入3g混合熔劑(5.3.2.5),混勻，再覆蓋1g，加蓋，蓋微啟，放入髙溫爐中，由低溫升至950*C?1000*C熔融1.0h?1.5h，取出，旋轉(zhuǎn)坩鍋，使熔融物附于坩堝內(nèi)壁上，冷卻后，放人已盛有100mL近沸鹽酸(1+4)的燒杯中，于砂浴上加熱浸出，用水

洗出坩堝及蓋，將燒杯置砂浴上蒸發(fā)至濕鹽狀時(shí)，加0.1g明膠(5.3.2.3),充分?jǐn)嚢?min~3min，在60‘C?70‘C水浴上保溫20min,取下，加人熱的鹽酸(5+95)40mL，攪拌使鹽類溶解，以中速定量濾紙過濾，用熱的鹽酸(5+95)洗滌7次?8次，再用水洗至無氯離子，濾液流人250mL容量瓶中。

將二氧化硅沉淀連同濾紙放人鉑坩堝中，小心烘干并灰化，移人髙溫爐中，在980_C?1000_C灼燒1h，取出，稍冷，置于干燥器中，冷卻至室溫，稱量，灼燒至恒量。灼燒后的沉淀物用水潤濕，加人1滴?2滴硫酸(1+1)，加入5mL氫氟酸C5.3.2.6),置砂浴上蒸發(fā)至冒硫酸白煙，取下，稍冷，再加氫氟酸2mL?3mL，繼續(xù)蒸發(fā)至干。置于髙溫爐中，在980‘C?1000*C灼燒15min?30min，取出，稍冷，置于干燥器中，冷卻至室溫，稱量，灼燒至恒量。

灼燒后的殘?jiān)尤?g焦硫酸鉀C5.3.2.4),于電爐上加熱使其熔融，取下，置于650t髙溫爐中灼燒10min，取出，冷卻后，加鹽酸(1+1)適量，使鹽酸浸泡鹽類，待鹽類完全溶解后，轉(zhuǎn)移合并至濾液的250mL容量瓶中，冷卻后，以水稀釋至刻度，搖勻，此溶液C用于測定殘余二氧化硅和三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂等氧化物的量。

用移液管量取5mL溶液C于100mL容量瓶中，加水40mL，加對硝基苯酚指示劑(5.3.2.11)2滴，以氨水(5.3.2.7)中和至黃色，立即加人鹽酸(1+3)5mL，加人5mL鉬酸銨溶液(5.3.2.10),放置

10min~15min，以下步驟見5.3.5所述，測出吸光度，從工作曲線上査出對應(yīng)二氧化硅的質(zhì)量。

5.3.5工作曲線的繪制

用移液管量取取空白溶液8份各5mL，分別放人8個(gè)100mL容量瓶中，用微量滴管依次加人二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.3.2.14)0.00mL,0.50mL,1.00mL，2.00mL，4.00mL,6.00mL,8.00mL,

10.00mL，加水10mL，調(diào)節(jié)試液溫度至20*C?25*C,加人鉬酸銨溶液(5.3.2.10)5mL，搖勻后，放置10min~15min,邊搖邊加人草硫混酸溶液(5.3.2.13)20mL，迅速加人硫酸亞鐵銨溶液(4.2.12)5mL,用水稀釋至刻度，搖勻。以空白溶液作參比，在分光光度計(jì)上，于波長700nm處，用1cm比色皿測其吸光度，以二氧化硅的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，試液吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

5.3.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(5)計(jì)算：

w(SiO2)= ~m'+X100^ (5)

vm mV\f

式中：

——?dú)浞崽幚砬俺恋砑佰釄遒|(zhì)量，單位為克(g);

——?dú)浞崽幚砗髿堅(jiān)佰釄遒|(zhì)量，單位為克(gh

m 試樣的質(zhì)量，單位為克(g)?

——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上査得試液中二氧化硅的質(zhì)量，單位為克(g)>

V——試鹽溶液總體積，單位為毫升(mL)；

Vi——分取試液體積，單位為毫升(mL)。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

5.4允許誤差

允許誤差應(yīng)符合表3規(guī)定。

表3

含量范圍/%

允許誤差

同一試驗(yàn)室

不同試驗(yàn)室

<0.50

土0.04

±0.06

〉0.50?2.00

土0.06

土0.08

>2.00

士0.08

士0.10

6三氣化二鐵、二氣化鈦、氣化鈣、氣化鎂與三氣化二鋁的分離

取由重fl法測定二氧化硅所得濾液A（也可移取一定量比色法測二氧化硅的試驗(yàn)溶液B）,蒸發(fā)至150mL?200mL，用氫氧化鈉（550g/L）溶液調(diào)節(jié)酸度至近中性。逐滴滴加氫氧化鈉（550g/L）溶液至沉淀恰好溶解。把溶液轉(zhuǎn)人預(yù)先盛有150mL氫氧化鈉（150g/L）溶液和1g無水碳酸鈉的燒杯中，小心加熱近沸1h，冷卻，用中速濾紙過濾，用碳酸鈉（10g/L）溶液洗滌，棄去濾液。然后用25mL熱的鹽酸（1+9）溶解沉淀，并用熱的鹽酸（2+98）洗滌干凈，保持溶液體積約150mL。加5mL過氧化氫（3%）,煮沸，加人1g氯化銨和3滴甲基紅指示劑。逐滴滴加氨水（1+1）至出現(xiàn)穩(wěn)定的黃色，再過量約10滴，煮沸，放置1min。用中速濾紙過濾，用熱的已被氨水調(diào)至堿性的氯化鈉（20g/L）溶液洗凈濾紙和沉淀。轉(zhuǎn)移濾紙和沉淀于原燒杯中，加100mL鹽酸（1+9），攪拌使沉淀溶解，用水稀釋至200mL,煮沸。

重復(fù)用氨水沉淀和過濾步驟，合并濾液留做測定氧化鈣和氧化鎂，此為溶液D。沉淀用50mL硫酸（1+4）溶解，移人100mL容量瓶中，留作測定三氧化二鐵和二氧化鈦，此為溶液E。

7三氣化二鐵的測定

7.1容置法

7.1.1原理

在鹽酸介質(zhì)中，以氯化亞錫為還原劑，將溶液中的三價(jià)鐵離子還原為二價(jià)鐵離子之后，再以二氯化汞將稍過量的氯化亞錫氧化，最后用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定二價(jià)鐵離子，從而計(jì)算出三氧化二鐵的含量。

此方法適合于三氧化二鐵含量大于2%的棕剛玉樣品分析。

7.1.2試劑

7.1.2.1鹽酸：（1+1）?

7.1.2.2氫氧化鈉（20%）。

7.1.2.3硫酸-磷酸混合溶液:在攪拌下，將150mL濃硫酸慢慢地加到700mL水中，稍冷，再加150mL磷酸。

7.1.2.4二氯化錫溶液（10%）:稱取10g二氯化錫于20mL鹽酸中加熱溶解，用水稀釋至100mL，攪勻。放數(shù)粒錫粒，并保持有錫粒存在。

7.1.2.5二氯化汞飽和溶液（約5%）:稱取二氯化汞5g溶于100mL熱水中，冷卻，用時(shí)取上層清液。7.1.2.6二苯胺磺酸鈉指示劑（0.5%）。

17

7.1.2.7重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.0100mol/L)：稱取經(jīng)150’C烘干2h的重鉻酸鉀(基準(zhǔn)試劑)2.9424g溶于100mL水中，轉(zhuǎn)移人1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

7.1.3試驗(yàn)步驟

移取50.00mL混合氧化物溶液E(見第6章)或100.00mL比色法測定二氧化硅所制備的試驗(yàn)溶液B或移取50mL溶液CC5.3.4),放于250mL燒杯中，滴加氫氧化鈉溶液(7.1.2.2)至產(chǎn)生大量白色沉淀再溶解，并過量10mL，加熱至近沸，攪拌并保溫10min,待沉淀凝聚后以中速濾紙過濾于干燒杯中，此濾液F用于測定三氧化二鋁的量。沉淀用熱鹽酸(7.1.2.1)40mL溶解于原燒杯中，用熱水洗滌8次?10次。將溶液蒸發(fā)至20mL左右，趁熱滴加氯化亞錫溶液(7.1.2.4)至黃色消失，再過量1滴?2滴，以流水冷卻至室溫，迅速加人20mL二氯化汞飽和溶液(7.1.2.5),靜置3min~5min，加水50mL，加10mL硫酸-磷酸混合溶液(7.1.2.3),滴加2滴?3滴二苯胺磺酸鈉指示劑(7.1.2.6)，立即用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(7.1.2.7)滴定至出現(xiàn)蘭紫色并且半分鐘不褪色為終點(diǎn)。

7.1.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

三氧化二鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用w(Fe2O3)表示，按式(6)計(jì)算：

VcVnk

w(Fe2O3)= tz-X100% (6)

式中：

V——滴定消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);

c——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);

Vo——混合氧化物溶液的總體積，單位為毫升(mL),

k——重鉻酸鉀換算成三氧化二鐵的系數(shù)，為0.4791;

m0 試樣的質(zhì)量，單位為克(g);

V:——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

7.2鄰菲羅啉比色法7.2.1原理

三價(jià)鐵離子用鹽酸羥胺還原成二價(jià)鐵離子，在pH2?9的范圍內(nèi)加人鄰菲羅啉，與二價(jià)鐵離子形成橙紅色的絡(luò)合物，于510nm波長處測其吸光度，從而測定三氧化二鐵含量。

此方法適合于三氧化二鐵含量不大于2%的棕剛玉樣品分析。

7.2.2試劑

7.2.2.1氨水(密度0.90g/cm3)。

7.2.2.2空白溶液:見5.2.2.7。

7.2.2.3酒石酸溶液(10%)。

7.2.2.4鹽酸羥胺溶液(5%)。

7.2.2.5剛果紅試紙。

7.2.2.6硫酸,(1+1).

7.2.2J乙酸銨溶液(30%)。

7.2.2.8鄰菲羅啉溶液(0.1%):稱取0.1g鄰菲羅啉，用10mL乙醇(95%)溶解，用水稀釋至100mL。7.2.2.9三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取經(jīng)110r烘干2h的三氧化二鐵(優(yōu)級(jí)純)0.2500g，于300mL

燒杯中，加鹽酸(1+1)40mL，低溫加熱溶解，移人1000mL容量瓶中，冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻，

1mL此溶液含三氧化二鐵0.2500mg。

移取上述三氧化二鐵溶液100mL放人1000mL容量瓶中，加硫酸(7.2.2.6)5mL，以水稀釋至刻

度，搖勻，1mL此溶液含三氧化二鐵0.0250mg。

7.2.3儀器

分光光度計(jì)。

7.2.4試驗(yàn)步驟

7.2.4.1分析步驟

移取10.00mL混合氧化物溶液E(見第6章)或25.00mL比色法測定二氧化硅所制備的試驗(yàn)溶液B于150mL燒杯中，加10mL酒石酸溶液(7.2.2.3)，10mL鹽酸羥胺溶液(7.2.2.4)，混勻。逐滴滴加氨水(7.2.2.1),使剛果紅試紙顯示堿性，再逐滴滴加硫酸(7.2.2.6)使剛果紅試紙顯示堿性。加入乙酸銨溶液(7.2.2.7)直至溶液又為堿性，然后過量5mL。加人10mL鄰菲羅啉溶液(7.2.2.8),混勻，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。用lcm比色皿在500nm波長處測其吸光度。用同樣方案做空白試驗(yàn)，減去空白溶液的吸光度后，于工作曲線上査出三氧化二鐵量。

7.2.4.2工作曲線的繪制

移取空白溶液(7.2.2.2)9份各20.00mL，分別放人9個(gè)100mL容量瓶中，用微量滴定管依次加人三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.0250mg/mL)0.00mL、0.20mL、0.40mL、1.00mL.2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mLJO.OOmL，按7.2.4.1方法操作，測定其吸光度，減去空白溶液吸光度后，與相應(yīng)的三氧化二鐵量對應(yīng)，繪制成工作曲線。

7.2.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

三氧化二鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(7)計(jì)算：

(7)

w(Fe2O3) X100%

y1

式中：

m,——在工作曲線上査得的三氧化二鐵量，單位為克(g);

Vo——混合氧化物溶液的總體積，單位為毫升(mL),

m0——試樣質(zhì)量，單位為克(g)?

V：——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

7.3磺基水楊酸比色法7.3.1原理

在pH8~ll的氨性溶液中，三價(jià)鐵與磺基水楊酸生成穩(wěn)定的黃色絡(luò)合物，與420nm波長處測其吸光度，從而測定三氧化二鐵含量。

此方法適合于三氧化二鐵含量不大于2%的棕剛玉樣品分析。

7.3.2試劑

7.3.2.1四硼酸鈉-碳酸鈉混合熔劑：見5.3.2.5。

空白溶液:見5.3.2.15。

磺基水楊酸溶液(15%)。

氨水：(1+1)。

三氧化二鐵:優(yōu)級(jí)純。

三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：見7.2.2.9。

儀器

分光光度計(jì)。

7.3.4試驗(yàn)步驟

7.3.4.1工作曲線的繪制

用移液管移取空白溶液(7.3.2.2)9份各25mL，分別放人9個(gè)50mL容量瓶中，用微量滴定管依次加人三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(7.3.2.6)0.00mL，0.20mL,0.40mL,1.00mL,2.00mL,4.00mL,6.00mL,8.00mL,10.00mL，加磺基水楊酸溶液(7.3.2.3)10mL，邊搖動(dòng)邊滴加氨水(7.3.2.4)至溶液出現(xiàn)穩(wěn)定的黃色，并過量2mL,冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻，用水作參比，在分光光度計(jì)上于波長420nm處，用1cm比色皿測量其吸光度，減去空白試驗(yàn)的吸光度后，與相應(yīng)的三氧化二鐵質(zhì)量相對應(yīng)，繪制工作曲線。

7.3.4.2分析步猓

用移液管移取濾液C(5.3.4)25mL于50mL容量瓶中，加磺基水楊酸溶液(7.3.2.3)10mL，邊搖動(dòng)邊滴加氨水(7.3.2.4)至溶液出現(xiàn)穩(wěn)定的黃色,并過量2mL，冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻，用水作參比，在分光光度計(jì)上于波長420nm處，用1cm比色皿測量其吸光度。減去空白試驗(yàn)的吸光度后，于工作曲線上査出三氧化二鐵的質(zhì)量。

7.3.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

三氧化二鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(8)計(jì)算：

w(Fe2O3)=—^X100% (8)

m0Vi

式中：

——分取試樣溶液中自工作曲線上査得的三氧化二鐵質(zhì)量，單位為克(g);

V——試驗(yàn)溶液總體積，單位為毫升(mL)；

試樣質(zhì)量，單位為克(g)I

V.——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

7.4允許誤差

允許誤差應(yīng)符合表4規(guī)定。

表4

含童范圍/%

允許誤差/%

同一試驗(yàn)室

不同試驗(yàn)室

<0.25

士0.02

土0.03

表4(續(xù))

含番范圍

允許誤差

同一試驗(yàn)室

不同試驗(yàn)室

>0.25—0.50

±0.03

±0.04

>0.50

±0.06

±0.08

8二氣化鈦的比色法測定

8.1原理

在0.7mol/L?1.8mol/L的硫酸環(huán)境下，四價(jià)鈦離子與過氧化氫生成［TiO(H2O2)?+的黃褐色絡(luò)離子，借此進(jìn)行比色法測定二氧化鈦的含量。

8.2試劑

8.2.1硫-磷混合酸：取水146mL放人250mL燒杯中，在攪拌下慢慢加人磷酸4mL，冷卻后，在不斷攪拌下，慢慢加人硫酸50mL，冷卻后備用。

8.2.2過氧化氫(3%)：取過氧化氫(30%)10mL，用水稀釋到100mL。

8.2.3二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取經(jīng)1000’C灼燒1h后的二氧化鈦(優(yōu)級(jí)純)0.2500g，置于300mL燒杯中，加硫酸銨20g，濃硫酸30mL，加蓋表面皿，于明絲電爐上加熱到完全溶解。待完全冷卻后，在攪拌下緩慢注入另一預(yù)先盛有250mL水的400mL燒杯中。冷卻后，移人1000mL容量瓶中。洗凈上述兩只燒杯，洗液亦合并入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，1mL此溶液含二氧化鈦0.2500mg。

8.2.4空白溶液:見5.2.2.7。

8.3儀器

分光光度計(jì)。

8.4試驗(yàn)步驟8.4.1分析步驟

移取10.00mL混合氧化物溶液E(見第6章)或25.00mL比色法測定二氧化硅所制備的試驗(yàn)溶液B(或25.00mL溶液C)于50mL容量瓶中，用移液管加入10mL硫-磷混合酸(8.2.1),3mL過氧化氫(8.2.2),用水稀釋至刻度，搖勻。用水作參比，在分光光度計(jì)上于425nm波長處，用1cm比色皿測定其吸光度。用同樣方法做空白試驗(yàn)，減去空白溶液的吸光度后，于工作曲線上査出二氧化鈦量。

8.4.2工作曲線的繪制

移取空白溶液(8.2.4)6份各10.00mL，分別放入6個(gè)50mL容量瓶中，用微量滴定管依次加人二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00mL、0.40mL、1.00mL.2.00mL.4.00mL、6.00mL，用移液管加人硫-磷混合酸(8.2.1)各10mL，搖勻，加過氧化氫(8.2.2)各3mL，用水稀釋至刻度，搖勻。用水作參比，在分光光度計(jì)上于425nm波長處，用1cm比色皿，測定其吸光度，減去空白溶液的吸光度后，與相應(yīng)的二氧化鈦量對應(yīng)，繪制成工作曲線。

8.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

二氧化鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用w(TiO2)表示，按式(9)計(jì)算：

w(TiOz)100^ (9)

式中：

——自工作曲線上査得的二氧化鈦量，單位為克(g);

Vo——混合氧化物溶液的總體積，單位為毫升(mL)；

m0 試樣質(zhì)量，單位為克(g)J

V)——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

8.6允許誤差

允許誤差應(yīng)符合表5規(guī)定。

表5

含量范圍

允許誤差/%

同一試驗(yàn)室

不同試驗(yàn)室

<0.50

士0.05

±0.07

>0.50—2.50

士0.07

士0.10

>2.50

土0.10

土0.13

9氣化鈣的測定9.1重量法9.1.1原理

在分離過鋁、鐵等元素后的試液中，加入草酸銨使鈣形成草酸鹽沉淀(CaC2O4?H2O)。將此草酸鈣沉淀經(jīng)髙溫灼燒成氧化鈣并稱量，以求出氧化鈣的含量。

9.1.2試劑

9.1.2.1鹽酸(密度1.19g/cm3)。

9.1.2.2鹽酸,(1+4)。

9.1.2.3氨水；(1+1)。

9.1.2.4草酸銨飽和溶液。

9.1.2.5草酸銨溶液(0.1%)。

9.1.2.6甲基紅指示劑(0.1^)：0.1g甲基紅指示劑溶解于100mL60%乙醇中制成。

9.1.3試驗(yàn)步驟

蒸發(fā)混合氧化物溶液D(見第6章)至約100mL，加人1滴甲基紅指示劑(9.1.2.6),用鹽酸(9.1.2.2)調(diào)節(jié)試液為酸性，煮沸，緩緩加人10mL草酸銨飽和溶液(9.1.2.4)，加5mL氨水(9.1.2.3),繼

續(xù)煮沸5min.在70X3?80.C保溫2h,放置過夜，用慢速濾紙過濾，用草酸銨溶液(9.1.2.5)洗滌濾紙和沉淀。

濾液收集留作氧化鎂的測定。

用50mL鹽酸(9.1.2.2)在濾紙上溶解沉淀，同上述過程再進(jìn)行一次沉淀作用。濾液與上述濾液合并留作測定氧化鎂，把沉淀并濾紙放人已灼燒至恒重的鉑坩堝中，先低溫灰化，再于1000’C灼燒約

1h，于干燥器中冷卻，迅速稱重。

9.1.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用w(CaO)表示，按式(10)計(jì)算：

w(CaO)=—X100% (10)

m0

式中：

沉淀質(zhì)最，單位為克(g);

m0 試樣質(zhì)量，單位為克(g)。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

9.2容置法

9.2.1原理

用六次甲基四胺-銅試劑分離鋁、鐵、鈦、錳等干擾元素。根據(jù)鈣離子在pH8?13時(shí)可與EDTA定董絡(luò)合的原理，本法采用PH>12時(shí)，少量鎂離子形成Mg(OH)+或Mg(OH)2沉淀，不干擾測定，此時(shí)鈣離子與鈣試劑生成紫紅色絡(luò)合物，但鈣離子能與EDTA生成更穩(wěn)定的絡(luò)合物，以EDTA絡(luò)合物滴定時(shí)，從中奪取鈣離子而游離出鈣試劑，當(dāng)溶液呈現(xiàn)藍(lán)色時(shí)即為終點(diǎn)，由EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的量求出氧化鈣的含量。其反應(yīng)式如下：

Ca2++H2Y2--*CaY2~+2H+Ca2++Hind2-—CalruT+H+純藍(lán)色 紫紅色

Calnd-+H2Y2-—CaY2-+HInd2~+H+

紫紅色 純藍(lán)色

9.2.2試劑

9.2.2.1碳酸鈣：優(yōu)級(jí)純。

9.2.2.2二乙基二硫代氨基甲酸鈉鹽(銅試劑)，

9.2.2.3六次甲基四胺溶液。

9.2.2.4氫氧化鈉溶液(20%)。

9.2.2.5鹽酸：(1+1)?

9.2.2.6EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液c(EDTA)=0.01mol/L：

a)配制：稱取3.75g乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)于400mL燒杯中，加水200mL，低溫加熱溶解，冷卻后過濾于1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。

b)標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取1.7848g預(yù)先在110t烘干2h的碳酸鈣(9.2.2.1)于250mL燒杯中，加水

50mL，滴加鹽酸(1+1)至完全溶解，并過量2滴?3滴，加熱煮沸，除去二氧化碳，冷卻后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液即為氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，1mL含1.00mg氧化鈣。移取氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL于300mL錐形瓶中。加水100mL，加人20%氫氧化

鈉溶液(9.2.2.4)10mL,搖動(dòng)，放置2min~3mino加少量鈣試劑竣酸鈉鹽指示劑(9.2.2.7)，用配制的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液C9.2.2.6)滴定至純藍(lán)色為終點(diǎn)。在相同條件下做空白試驗(yàn)。

c)計(jì)算按式(11〉和式(12):

Tco=^ (11)

Tm(o=丁c?oXk (12)

式中：

Teo——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鈣的滴定度，單位為克每毫升(g/mL)}

th——分取試液中氧化鈣的質(zhì)量，單位克(g)I

V——消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(已減去空白值)，單位為毫升(mL);

TMg0一EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鎂的滴定度，單位為克每毫升(g/mL)j

k ——CaO換算成MgO的系數(shù)，為0.7188.

9.2.2.7鈣試劑羧酸鈉鹽指示劑(1:100)：稱取鈣試劑竣酸鈉鹽0.5g，與氯化鈉50g混勻。

9.2.3試驗(yàn)步驟

用移液管量取50mL溶液CC5.3.4)于250mL燒杯中，加水80mL，用氫氧化鈉溶液O.2.2.4)調(diào)至有沉淀生成，再滴加鹽酸C9.2.2.5)至沉淀溶解，加15%六次甲基四胺溶液(9.2.2.3)5mL，加熱至沉淀凝聚，冷卻后，加0.3g銅試劑O.2.2.2),放置1h以上，過濾于250mL容量瓶中，用2%六次甲基四胺溶液O.2.2.3)洗滌8次?10次，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液G用于測定CaO,MgO的量。

用移液管量取100mL溶液D于300mL錐形瓶中，加人20mL氫氧化鈉溶液(9.2.2.4),放置

5min?10min，加少量鈣試劑羧酸鈉鹽指示劑C9.2.2.7),以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液O.2.2.6)滴定至純藍(lán)色為終點(diǎn)。并在相同條件下做空白試驗(yàn)。

9.2.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(13)計(jì)算:

w(CaO)

(13)

式中：

Teo——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鈣的滴定度，單位為克每毫升(g/mL)；

V——滴定時(shí)試液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);

Vo——滴定時(shí)空白溶液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);

m——被測試樣質(zhì)量，單位為克(g)。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

9.3允許誤差

允許誤差應(yīng)符合表6規(guī)定。

表6

含貴范圍/%

允許誤差/%

同一試驗(yàn)室

不同試驗(yàn)室

<0.50

士0.05

士0.08

〉0.50?1.00

士0.07

土0.10

10氣化鎂的測定

10.1重量法

10.1.1原理

草酸銨重量法測氧化鈣之后的濾液經(jīng)酸化，加人過量的磷酸銨及氨水，使之形成磷酸銨鏌沉淀。經(jīng)過兩次沉淀，以減少共沉淀的發(fā)生。然后將沉淀于1000"C以上灼燒成焦磷酸鎂，以求出氧化鎂的含量。

10.1.2試劑

10.1.2.1硝酸(密度1.40g/cm3)。

10.1.2.2鹽酸:(1+9)、(1+4)，

10.1.2.3氨水(密度0.90g/cm3)。

10.1.2.4磷酸氫二銨溶液(10%).

10.1.2.5硝酸銨溶液(2%)。

10.1.2.6磷酸銨溶液(10%).

10.1.3試驗(yàn)步驟

取測定氧化鈣收集的濾液(9.1.3)用硝酸調(diào)至強(qiáng)酸性，小心蒸發(fā)至干。用200mL鹽酸(1+9)溶解殘?jiān)寐贋V紙過濾，用水洗滌干凈，逐滴加人氨水至顯堿性，并過量10mL。加人20mL磷酸氫二銨溶液(10.1.2.4),用力攪拌1min~2min,放置過夜。用中速濾紙過濾，用硝酸銨溶液(10.1.2.5)洗滌。然后用50mL熱的鹽酸(1+4)溶解沉淀于燒杯中，并用熱水洗滌干凈。逐滴加入氨水使溶液顯堿性，并過ft5mL.加5mL磷酸銨溶液(10.1.2.6),攪拌，放置到沉淀完全，同上述一樣過濾并洗滌沉淀。把濾紙及沉淀一同轉(zhuǎn)人已灼燒至恒重的鉑坩堝內(nèi)，從室溫開始升溫至1100*C，在1100*C的氧化性氣氛內(nèi)灼燒約1h，取出，于干燥器中冷卻，稱重。

10.1.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

氧化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用w(MgO)表示，按式(14)計(jì)算：

w(MgO)=—X100% (14)

式中：

沉淀質(zhì)量，單位為克(g)i

m0 試樣質(zhì)量，單位為克(g)j

k——Mg2P2O7與MgO的重量換算系數(shù)，為0.3622.

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

10.2容量法

10.2.1原理

用六次甲基四胺-銅試劑分離鐵、鈦、鋁、錳等干擾元素，根據(jù)鎂離子在堿性溶液中能與EDTA定量絡(luò)合的原理，本法采用在pH為10時(shí)，使試液中的鎂、鈣離子與鉻黑T生成紫紅色絡(luò)合物，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，鎂、鈣離子與EDTA形成更穩(wěn)定的無色絡(luò)合物，從而游離出鉻黑T指示劑。當(dāng)溶液出現(xiàn)藍(lán)色即為終點(diǎn)，由EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的量減去滴定鈣時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的最，求得氧化鎂的含量。其反應(yīng)式如下：

Mg2++H2Y2-—MgY卜+2H+

Mg2++Hind2-—Mglnd-+H+

Mglnd'+H2Y2--*MgY2-+Hind2"+H+

紫紅色 純藍(lán)色

10.2.2試劑

10.2.2.1氨-氯化銨緩沖溶液：pH為10。稱取67.50g氯化銨溶于250mL水中，加氨水570mL，以水稀釋至1000mL搖勻。

10.2.2.2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液:c(EDTA)=0.01mol/L(9.2.2.6)。

10.2.2.3鉻黑T指示劑(1:100)：稱取0.5g鉻黑T與50g氯化鈉研細(xì)、混勻。

10.2.3試驗(yàn)步驟

用移液管量取loomL溶液G(9.2.3)于300mL錐形瓶中，加pH為10的氨-氯化銨緩沖溶液(10.2.2.1)10mL，加少量鉻黑T指示劑(10.2.2.3),搖勻，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(10.2.2.2)滴定至純藍(lán)色為終點(diǎn)。此為鈣、鎂的合量。在同一條件下做空白試驗(yàn)。

10.2.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

氧化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(15)計(jì)算：

w(MgO)=Tm<o xloo% (15)

m

式中：

Tm?o——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鎂的滴定度，單位為克每毫升(g/mL)；——滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(已減去空白值)，單位為毫升(mL)；

V2——滴定鈣時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(已減去空白值)，單位為毫升(mL)；

m——被測試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

10.3允許誤差

允許誤差應(yīng)符合表7規(guī)定。

表7

含量范圍/%

允許誤差/%

同一試驗(yàn)室

不同試驗(yàn)室

<0.50

士0.05

士0.08

>0.50—1.00

土0.07

±0.10

11二氣化鋯的霣量法測定

11.1磷酸盆重量法

11.1.1原理

在1mol/L?2mol/L鹽酸或1.5mol/L?2mol/L硫酸溶液中，有過量磷酸根存在時(shí)，鋯可定量地

沉淀為磷酸鋯［ZrH:(PO，)，］,經(jīng)灼燒成焦磷酸鋯稱量，以求出二氧化鋯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

此方法適合于二氧化鋯含量小于1.5%的棕剛玉樣品分析。

11.1.2試劑

11.1.2.1焦硫酸鉀。

11.1.2.2鹽酸：(1+9)?

11.1.2.3硫酸,(1+10).

11.1.2.4過氧化氫(3%)：見8.2.2。

11.1.2.5磷酸氫二銨溶液(10%)。

11.1.2.6硝酸銨溶液(1%)。

11.1.3試驗(yàn)步驟

稱取約0.5g試樣，精確到0.0001g，放置于鉆坩堝中，加10g焦硫酸鉀，加蓋，于850_C髙溫爐中加熱熔融1h，取出，冷卻，在250mL燒杯中用100mL鹽酸(11.1.2.2)溶解沉淀物。洗出坩堝及蓋，然后小心蒸發(fā)至干，保持1h，冷卻，用100mL硫酸(11.1.2.3)溶解固體物，用中速濾紙過濾，用熱水洗滌干凈。加10mL過氧化氫(11.1.2.4),再加20mL磷酸氫二銨溶液(11.1.2.5),于60C?80"C下保溫2h?3h，放置過夜。用中速濾紙過濾，用硝酸銨溶液(11.1.2.6)洗滌6次。轉(zhuǎn)移濾紙和沉淀于恒重的拍坩堝中，先低溫灰化，再于1000’C灼燒至恒重，取出，在干燥器中冷卻，稱取所得焦磷酸鋯的質(zhì)量。

11.1.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

二氧化鋯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用w(ZrO2)表示，按式(16)計(jì)算：

THk

w(ZrO2)=」一X100% (16)

mQ

式中：

——焦磷酸鋯質(zhì)量，單位為克(g);

m0 試樣質(zhì)量，單位為克(g)I

k——ZrP2O7與ZrO2的質(zhì)量換算系數(shù).為0.4647。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

11.2苦杏仁酸重量法

11.2.1原理

苦杏仁酸在鹽酸溶液中與鋯生成Zr(C8H7O8)沉淀，灼燒后，即為二氧化鋯，鐵、鈦、鋁、鈣、鎂等元素均不干擾測定。

此方法適合于二氧化鋯含量不小于1.5%的棕剛玉樣品分析。

11.2.2試劑

11.2.2.1混合熔劑：見5.1.2.3。

11.2.2.2鹽酸(密度1.19g/cm3)。

11.2.2.3鹽酸：(1+9)?

11.2.2.4氫氧化鈉溶液(25%)。

11.2.2.5苦杏仁酸(固體試劑)。

11.2.2.6苦杏仁酸洗液(5%)：稱取苦杏仁酸50g,加濃鹽酸20mL，用水稀釋至1000mL。

11.2.3試驗(yàn)步驟

稱取約0.5g試樣，精確到0.0001g，放置于事先盛有3g混合熔劑(11.2.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1g混合熔劑，于1000_C的髙溫爐熔融約1h，取出，冷卻，放人400mL燒杯中，加100mL鹽酸

(11.2.2.3)浸取，再加濃鹽酸15mL?20mL并煮沸至全溶，冷卻，洗出坩堝和蓋，加人氫氧化鈉溶液

(11.2.2.4)直到出現(xiàn)白色沉淀，

加30mL濃鹽酸并稀釋至250mL。煮沸2min?3min，沸騰下加16g~18g苦杏仁酸，當(dāng)開始起泡時(shí)離開電熱板，加人濾紙漿，混合均勻，在加熱板上保溫放置1h?2h直到上部澄清，再加人一些濾紙漿，用慢速濾紙過濾，過濾時(shí)保持溶液溫?zé)帷Ｓ每嘈尤仕嵯匆?H.2.2.6)洗滌干凈。將濾紙和沉淀一起轉(zhuǎn)人已灼燒至恒重的鉑坩堝中，于1000*C灼燒至恒重，稱取最后所得二氧化鋯的質(zhì)量。

11.2.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

二氧化鋯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(17)計(jì)算：

w(ZrO2)=—X100% (17)

m0

式中：

沉淀質(zhì)量，單位為克(g);

m0 試樣質(zhì)量，單位為克(g)?

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

11.3允許誤差

允許誤差應(yīng)符合表8規(guī)定。

表8

含最范圍

允許誤差/%

同一試驗(yàn)室

不同試驗(yàn)室

<0.20

士0.02

土0.03

>0.20-0.50

士0.04

士0.06

>0.50

士0.06

土0.08

12三氣化二鋁的測定

12.1直接計(jì)算三氣化二鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

三氧化二鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用w(A12O3)表示，按式(18)計(jì)算：

w(A12O3)=100%-(.A+B-^C+D+E-^-F-{-G} (18)

式中：

A 灼減質(zhì)量分?jǐn)?shù)；

B——二氧化硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)5

C 三氧化二鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)；

D——二氧化鈦質(zhì)量分?jǐn)?shù)；

E——氧化鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)|

GB/T3043—2017

F——氧化鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)；

G——二氧化鋯質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

注：如果試樣中含有鉀、鈉、鉻等雜質(zhì),則按式(19)計(jì)算：

w(A12O3)=100%-(A+B+C+D+E+F+G+H) (19)

式中：

H——(氧化鈉+氧化鉀+氧化鉻)質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

12.2EDTA容量法測定三氣化二鋁

12.2.1原理

在弱酸性溶液中，三價(jià)鋁離子與EDTA生成中等強(qiáng)度的絡(luò)合物，此反應(yīng)進(jìn)行緩慢，不能直接用于滴定，需采用返滴定。即先加入過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)整PH值在2.3左右，加熱時(shí)三價(jià)鋁離子與EDTA完全絡(luò)合，再調(diào)整pH5?6,以二甲酚橙為指示劑，用鋅鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的EDTA。溶液由黃色變?yōu)槌燃t色為滴定終點(diǎn)。

三價(jià)鐵離子、四價(jià)鈦離子和鋯離子在此條件下也一起與EDTA絡(luò)合，在計(jì)算時(shí)扣除即可。

12.2.2試劑

12.2.2.1氨水：(1+1)。

12.2.2.2鹽酸：(1+1)。

12.2.2.3甲基橙指示劑(0.05%)。

12.2.2.4六次甲基四胺溶液(15%)。

12.2.2.5二甲酚橙指示劑(1:100)：稱取二甲酚橙指示劑0.5g與氯化鈉50g，在瑪瑙研缽中研細(xì)混勻。

12.2.2.6鈣試劑羧酸鈉鹽指示劑(1:100)：稱取鈣試劑羧酸鈉鹽0.5g,氯化鈉50g，研細(xì)混勻。

12.2.2.7EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L):稱取EDTA18.16g于400mL燒杯中，加水200mL，低溫加熱溶解，冷卻后，過濾于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對CaO的滴定度：

準(zhǔn)確稱取在110*C烘干2h的碳酸鈣(基準(zhǔn)試劑)1.7848g，置于250mL燒杯中，加水50mL，滴加鹽酸(1+1)至完全溶解，并過量2滴?3滴，加熱煮沸，逐去二氧化碳，冷卻后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，1mL此溶液含氧化鈣1.0000mg。

移取氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液50.00mL于300mL錐形瓶中，加水10mL，氫氧化鈉(20%)10mL，搖勻，加適量鈣試劑羧酸鈉鹽指示劑，用制備的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純蘭色為終點(diǎn)，并在相同條件下做空白試驗(yàn)。

按式(20)計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對CaO的滴定度：

Tco=^ (20)

式中：

Teo——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鈣的滴定度，單位為克每毫升(g/mL)；

m——氧化鈣的質(zhì)量，單位為克(g);

V——滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(已減去空白值)，單位為毫升(mL)。

12.2.2.8硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.025mol/L。

稱取硫酸鋅(ZnSO4?7H2O,優(yōu)級(jí)純)7.2g于250mL燒杯中，加水100mL攪拌溶解，滴加硫酸(1+1)使其清亮，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

標(biāo)定硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對A12O3的滴定度：

GB/T3043—2017

由滴定管準(zhǔn)確放取EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L)10.00mL于250mL錐形瓶中，加水50mL，六次甲基四胺溶液(15^)5mL，二甲酚橙指示劑適量，以配制的硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由黃色變?yōu)槲⒊燃t色為終點(diǎn)。

按式(21)計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的換算系數(shù)：

K=^ (21)

式中：

K——1mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；

V2——滴定消耗硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL),

V.——所取EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)。

硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對三氧化二鋁的滴定度按式(22)計(jì)算：

TAbo, - (22)

式中：

TAIjOj——硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對三氧化二鋁的滴定度，單位為克每毫升(g/mL)s

Teo——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鈣的滴定度，單位為克每毫升(g/mL)；

k ——由氧化鈣換算成三氧化二鋁的系數(shù)，為0.9091;

K ——1mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

12.2.3試驗(yàn)步驟

移取試液，稱取試樣約0.5g，精確至0.0001g,試液制備(5.2.4.2)25.00mL于250mL錐形瓶中，加水50mL,25mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(12.2.2.7),搖勻，加熱至40’C?50*C，加一滴甲基橙指示劑(12.2.2.3),用氨水(12.2.2.1)調(diào)至黃色，再用鹽酸(12.2.2.2)調(diào)至剛呈微紅色，并過量兩滴，以水吹洗瓶壁，加熱微沸3min，以流水冷卻至室溫，加10mL六次甲基四胺溶液(12.2.2.4),二甲酚橙指示劑

(12.2.2.5)適量，用硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(12.2.2.8)滴定至由黃色變?yōu)槲⒊燃t色為終點(diǎn)。

12.2.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

EDTA容量法測定三氧化二鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(23)計(jì)算：

w(A12O3)=(Vl? Xx1oo%-[w(Fe2O3)Xkt

m

+w(TiO:)Xh+w(ZrO2)Xh] (23)

式中：

Vi ——加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL),

K ——1mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；

V2 ——滴定消耗硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；

Ta1jOj——硫酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對三氧化二鋁的滴定度，單位為克每毫升(g/mL)j

m 試樣的質(zhì)量，單位為克(g);

kx ——三氧化二鐵換算成三氧化二鋁的系數(shù)，為0.6383,

kt ——二氧化鈦換算成三氧化二鋁的系數(shù)，為0.6381；

k3 ——二氧化鋯換算成三氧化二鋁的系數(shù)，為0.4138.

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

儀器測定條件見表10。

23

12.3允許誤差

允許誤差應(yīng)符合表9規(guī)定。

表9

同一試驗(yàn)室

士0.25%

不同試驗(yàn)室

士0.30%

13原子吸收光譜分析

13.1試劑

13.1.1四砌酸鋰(Li2B4O7)?

13.1.2氟硼酸(HBF4)溶液(48%?50%)。

13.1.3三氯化鑭溶液：稱取75g三氯化鑭(LaCl3?6H2O)或35g氧化鑭(La2O3)溶解于400mL鹽酸(1+1)中，用水稀釋至1000mL。

13.2儀器

光譜儀。每臺(tái)儀器讀數(shù)都要有自己的獨(dú)立標(biāo)準(zhǔn)曲線，每條曲線要定期校正以確保重現(xiàn)性。13.3樣品制備

見第3章的操作方法。為了更好熔融，試樣應(yīng)通過75Mm篩。

13.4試驗(yàn)步驟

13.4.1校正

稱取一定量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)和被測試樣有相同的組成和相近含量，按13.4.2所述經(jīng)熔融、溶解，配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，以此標(biāo)準(zhǔn)溶液制定標(biāo)準(zhǔn)曲線。

為了得到更好的精度，可以把兩個(gè)標(biāo)樣分類來確定未知溶液，用一個(gè)濃度稍髙的標(biāo)樣和一個(gè)濃度稍低的標(biāo)樣，根據(jù)儀器或火焰穩(wěn)定性要求修正標(biāo)準(zhǔn)曲線或其斜率。

為減小儀器不穩(wěn)定性和線性誤差，可按“標(biāo)樣一試樣一標(biāo)樣”重復(fù)2次?3次取其平均值。13.4.2試驗(yàn)溶液的制備

稱取約1g試樣，精確至o.ooo1g,與5g四硼酸鋰在鉑坩堝中混勻，加蓋，于1ooor下熔融約30min。取出，冷卻，在盛有25mL鹽酸和100mL水的燒杯中加熱溶解，洗去坩堝及蓋，把溶液轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此為溶液A?

1mL溶液A勿4000Mg試樣

稱取100.00mLA溶液于200mL容量瓶中，加10mL鹽酸，用水稀釋至刻度，搖勻，此為溶液B。

1mL溶液000Mg試樣

13.4.3儀器測試條件的選擇

表10

測定項(xiàng)目

火焰類型

波長/nm

溶液

范圍和精度

SiO2

笑氣/乙炔

251.6

B

0.1%?0.5%

土0.02%?土0.04%

0.5%?2.0%

±0.04%?士0.05%

Fe2O3

空氣/乙炔

或笑氣/乙炔

248.3

B

0.1%?1.0%

士0.01%?士0.03%

TiO2

笑氣/乙炔

365.3

B

0.1%?0.5%

0.5%~3.0%

士0.02%?士0.04%土0.04%~土0.05%

ZrC)2

笑氣/乙炔

360.1

纖

15%?50%

士0.20%

CaO

笑氣/乙炔

422.7

b

0.01%?0.30%

士0.01%

MgO

空氣/乙炔

或笑氣/乙炔

285.2

b

0.01%?0.10%

土0.005%

NaO

空氣/乙炔

或笑氣/乙炔

589.0

B

0.01%?0.15%

士0.005%

k2o

空氣/乙炔

766.5

B

0.01%~0.10%

土0.005%

Cr2O3

空氣/乙炔

357.9

A

0.1%?1.8%

土0.02%~±0.05%

?ZrO2測試溶液的配制

移取25.00m

L溶液A于50mL容量瓶中，加6mL氟硼酸溶液(13.1.2),用水稀釋至刻

度，搖勻，1mL此溶液?2000Mg試樣，

hCaO和MgO測試溶液的配制：移取10.00mL溶液A于50mL容量瓶中，加15mL三氯化鑭溶液(13.1.3),用

水稀釋至刻度，搖勻，

1mL此溶液勿800 試樣,

14X射線熒光光譜分析(壓片法)

14.1原理

將試樣加壓成樣片。用X射線熒光光譜儀進(jìn)行測量。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣片的各元素的強(qiáng)度的校準(zhǔn)曲線計(jì)算出試樣中各元素的含量。

此方法適用于棕剛玉中二氧化硅、三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、二氧化鋯含量的測定。14.2試劑

14.2.1無水乙醇。

14.2.2硼酸。

14.3儀器

14.3.1波長色散X射線熒光光譜儀。

14.3.2振動(dòng)磨及碳化鎢磨盤:研缽以能研磨30g左右的試樣為宜，

14.3.3壓片機(jī)及模具:壓制厚度至少3mm,壓力在25MPa以上，模具內(nèi)徑應(yīng)和X射線熒光光譜儀樣品杯相匹配。

GB/T3043—2017

14.4試驗(yàn)步課

14.4.1試樣制備

14.4.1.1結(jié)晶塊試樣

14.4.1.1.1取經(jīng)干燥的全部結(jié)晶塊試樣，破碎至完全通過3mm篩網(wǎng)，用吸力9.8N?14.7N的磁鐵吸出破碎中帶人的鐵質(zhì)。混勻，用四分法縮分至約20g。

14.4.1.1.2把縮分好的試樣放人碳化鎢磨盤中，加10滴無水乙醇(14.2.1)以防止試樣結(jié)塊，并用振動(dòng)磨研磨至40 以細(xì)。收集后放人干燥器中，備用。

14.4.1.2磨料試樣

14.4.1.2.1依照GB/T4676進(jìn)行取樣和縮分。

14.4.1.2.2粒徑＞40Mm的磨料，先縮分至約20g。然后按照14.4.1.1.2制備。

14.4.1.2.3粒徑＜40 的磨料，縮分至10g?20g裝人試樣袋，烘干放于干燥器中備用。

14.4.2試樣片的制備

將適量的試樣(14.4.1)倒人模具，以砌酸襯底，用壓片機(jī)加壓至30MPa,并保持18s，取出樣片進(jìn)行修邊后，用吸耳球吹去附著粉樣，然后在X射線熒光光譜儀上進(jìn)行測量。測量時(shí)，只能拿樣片邊緣，以避免測量面的沾污。

壓片分析中為了最大限度地消除顆粒效應(yīng)，制樣條件應(yīng)與建立校準(zhǔn)曲線時(shí)的制樣條件一致。壓出的樣片應(yīng)光滑、結(jié)實(shí)，修邊后不得掉粉末，測量面不得混進(jìn)硼酸，否則不能檢測。

14.4.3校正

14.4.3.1背景校正

對于常量元素可選擇測量一個(gè)或兩個(gè)背景。若能通過其他手段保證檢測結(jié)果滿足本標(biāo)準(zhǔn)允許誤差要求亦可不測量背景。

14.4.3.2儀器漂移校正

通過測量監(jiān)控樣品校正儀器漂移。若能通過其他手段保證檢測結(jié)果滿足本標(biāo)準(zhǔn)允許誤差要求亦可不進(jìn)行儀器漂移校正。

14.4.3.3校準(zhǔn)曲線的繪制

選擇棕剛玉標(biāo)準(zhǔn)樣品(或內(nèi)控標(biāo)準(zhǔn)樣品)作為校準(zhǔn)樣品繪制校準(zhǔn)曲線，每個(gè)元素都應(yīng)有一個(gè)具有足夠的含量范圍又有一定的梯度的標(biāo)準(zhǔn)系列。如上述標(biāo)樣不能滿足時(shí)，應(yīng)加配適當(dāng)人工混合標(biāo)準(zhǔn)補(bǔ)充之。制備過程按14.4.1J4.4.2進(jìn)行。

14.4.4測定

14.4.4.1將X射線熒光儀器預(yù)熱使其穩(wěn)定，根據(jù)X射線管型號(hào)調(diào)節(jié)管電壓和管電流。根據(jù)X射線熒光光譜儀的型號(hào)，按照操作說明書選定工作參數(shù)(參見附錄A).

14.4.4.2測量監(jiān)控樣品：設(shè)置監(jiān)控樣品名，測量監(jiān)控樣品中分析元素的X射線強(qiáng)度。監(jiān)控樣品中分析元素的參考強(qiáng)度應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)樣品在同一次開機(jī)中測量，以保證漂移校正的有效性。14.4.4.3測量未知樣品：按照操作說明書啟動(dòng)定量分析程序，輸人未知樣品名，測量未知樣品。

14.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

根據(jù)未知樣品的X射線測量強(qiáng)度，由計(jì)算機(jī)軟件計(jì)算結(jié)果，計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。14.6允許誤差

各成分允許誤差應(yīng)符合表3、表4、表5、表6、表7、表8規(guī)定。

14.7質(zhì)量保證和控制

應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)樣品或監(jiān)控樣品，使用時(shí)至少三個(gè)月校核一次本方法標(biāo)準(zhǔn)的有效性。當(dāng)過程失控時(shí)，應(yīng)找出原因，糾正錯(cuò)誤后，重新進(jìn)行校核。

15氧化鉀、氣化鈉的測定(火焰光度法)

15.1原理

試樣用硼酸分解，其中的鉀、鈉與硼酸作用，生成砌酸鉀、硼酸鈉，以稀鹽酸浸出、分離殘?jiān)螅没鹧娣止夤舛确y定氧化鉀、氧化鈉的含fi。

15.2試劑

15.2.1硼酸。

15.2.2鹽酸：(3+97)。

15.2.3氯化鉀：優(yōu)級(jí)純。

15.2.4氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.20mg/mL。準(zhǔn)確稱取經(jīng)110C烘干2h的氯化鉀(15.2.3)0.3166g，置于100mL燒杯中，加水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，即為氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1mL此溶液含氧化鉀0.20mg0

15.2.5氯化鈉:優(yōu)級(jí)純。

15.2.6氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.02mg/mL。準(zhǔn)確稱取經(jīng)110’C烘干2h的氯化鈉(15.2.5)0.1886g,置于100mL燒杯中，加水溶解，移入1000mL容董瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，即為