1、第二章一 思考題L水樣為何要保存？其保存技術的要蒞是什么？答:有些水樣采集后需帶回實驗室進行分析測定，水樣取出后到實驗室測 定的這段時間，不可避免地要發生一些化學、物理或生物變化，為了減慢水樣 從水源取出后的不可避免的化學、物理或生物變化.要對水樣進行保存事水樣保存技術的要點；加入保存試劑.抑制氧化還原和生化反應；控制PH 值并采取冷藏冷凍等方法，降低化學反應速度和細的活性；選擇適當豺料容器 保存水樣口2,簡述分析方法的準碉度、林密度及其它們之間的關系,實標分析中分析 方法料準確度和林密度如何表示？答:精確度指測定結果與真實值接近的程度；精密度指各次測定結果互相接近的程度占精確度和精密度之間的

2、關系為：精確度是由系統誤差和隨機誤差決定的， 而精密度是由隨機誤差決定的.與系統謨差無關。所以,準確度高，精密度一 定高；而精密度高，準確度可能高也可能低口1實際分析中分析方法的唯確性常用回收率表示*即目I收率加標水樣測定膜-水樣測定值x 100%加標量精密度有時用平行性，重復性和再現性表示，用數理統計方法處理數據時,常用相對標準偏差表示白3 .物質的量濃度的含義是什么？舉翎說明之口答：物質的量濃度是指單位體積溶液中所含有的物質的最單位為1glzL與 mmol/LQ例如：體積為以（L）的溶液中所含A物質的最為e/rwD,則該溶液物質 的量濃度為C A =e身/爐月4 .什 么是柞準南液和基淮孰

3、 度？答；已知準確濃度的溶液為標準溶液今能用于直接配制或標定標準溶豉的物質為基準物質05 .清義分析中化學計量,懸與清 定終點有何 區剛？答.滴定分析中化學計量點是指標準溶液與被制定物隨定髭反應完全時 的那-點，而滴定終點是指滿定過程中.指示劑正好發生顏色變化的那一點二 化學計量點是客觀的,滴定終點受操作過程的彩*U 由于操作俁差.渝定終點 與化學計量點往往不一致。二.習超1 .常量清走看的淺數語是為t o I 口工,如果委求演4.的和時返金分則小 于5樂科0.3郭，同淌3t時至少酉松標準流流的量是多少上升（mD?這些貼 杲說明了什幺問題，解:K - 0,0LX£ =，100%, K

4、 =點欲使 KE < 0. S% ,芾 Yt > 舟瞿 2 1rLRE < 03輪，/ lr > 合篆-20 mL如滴定時至少消耗標季溶液的僦分別為2 mL和20 mLe些姑鬢說明在 建對i£差一定的情況下.真值越大則相對誤差越小門2 .萬分之一分析天手，可也發蚌曩1 0,000 1 g, +»裂分割"取試荊 和.0 mg和10.0悌，相時誤算是多夕？滴定時清和標思窸液種量量少$少光升 （mL）?解:K£ 口 £ x）（m部位30.0諫時方匕.邛布x 100 033%稱取 UMn 時,R& =號x lW5fc =

5、 1%U JK 1 IljfXt -京陽=0 33%-禺' « 3.0mLj（£才=l%*，n，牌=LOrnL即稱取30. 0 mg時.相對誤差為0 . 33舞，要滿足諼誤差要求,淌定時消耗 標港溶液的量場少為3 0 mU彝取1。.0F時卜相對謖差為1%，夔畸足嫉溟差 要求瀛定時消耗壞準溶液的最至少為1 0 mL3 .求童俗被押標舉孽法1%典56 = njoo 0 mU/L）以&匚門。亂注專業word可編輯,FcO和f加6表弟的清定度（“eLI觸：T（K?C犯Ot/K春燈mL-l> = 0. J X IO- , k :翼刈* IX = 0 0（14 9

6、03r（F*/K:CrjO）/（K ml）_ （L 1 x 】0 m 55. Ml = 6 CO5 51a 7 rFeO/K?CD5）mL i） = 0.1 x IO-1 x 7LM6 = 0.007 tM & 門 F/Oj/KO,），（k mL l） = 0. I x 10 J x 159,69 = 0.015 9W4 .測定幕龍水中的£0。,十次測定結取分網由50.0.救；戶1.?,48,9,50. 5.49.7,51.2,49.7 *49.5可6/L,問肥定整果的楨境平均偏差備相對 標淮儡展（以<:¥裊示）備多少？JC MS 14t 1 一一10.2/%

7、= 3 * loo；計算得所以相對平均偏差JK0 6842/% a L37F日 10相對標準偏差Cv/% K ： M 100，1.73%5 .為林定松雁或蛇(NHJ行虱*XX港廉的準事承度.中礴礴5.0 mL空格 被如標京法波”/6 &C合6 x 0.25<J 0 rml/L) ,用ML、FMSO.b醇漫酒五消 機12 50 mL/可該漆液的量液度“NH4£FdSO.b.ml/L)是多少？c(4KiCnO?)V( &C玲OOWie(NH4)2(4h/(nw< , L-l> -許麗筋而的N一 工。/汽為9.0.100。即(NWbFMSO卜法度為cf(N

8、Hj?FHSOg/g L") = 0.100 06水中C#為20.04 ppm.拳容相葉密度為】.0,聿其土流度是¥少(匚夫.moL/Lrnmol/L 羲乖)？解式”的顯濃度,？*、 I I -1 ?Q±fy 20*（XILq cc（y*）/（mmo - L）- mA = 40,080 5第三章酸堿滴定法一、思考扇1 .水的敏度、a度和ph值班什2城系和尾刎洋則說明之答:竄度'硬度和pH值番是水的酸或性質的指標.水的酸度或喊度是表 示水中酸喊均質的含量，而水的pH值是表示水中酸或1«的強度鬼倒如工 0.10 mobL HCI和0 1 tncJ/l

9、 HAr的酸度都是100 eoI。,但它們的pH值卻不 同.HO為強讖.pH=1.0而HAc為弱戢冏=2,2 .整H演定弱域的轉點和準項湛定的覆他妥求是件冬“答：強就商定弱酸的特點：(1)與強麻涌走強腋相比.計J1點附近突躍范圍窄Q(2)強堿滴定朋解時.如Nrt()H - HM ,由于滴定產物Ac*與磨液中HAr 形成了!#沖體系；在計量點之前.滴定曲域斜率的總奮化趨冷是火】N4H- HC1清定曲我立(3) SJ的濃度一定時.凡是題酸的M篦大.徜定突躍范圍超大值一 定時，酸的濃度越大,突厥范圍44大u強M清定弱酸的般低要求是"岬*K.NlOT或0Px&WhT 3,酸嫉滴支中不

10、了準磅灌M的條件時,0篇酸(或削破)金化妁辦法有哪要？答”才弱酸強化的辦法如下；(0用電機絡合劑強化科或。(2)用金屬離子強化弱唯一(3)沉淀反應強化弱酸中(4)案化還原反應強化筋酸04.T列物質炮否用跪成博丈法丸桂灣七？若能清土.法用什幺推手前？(1) KH2PO4 (2)&田。(3> N的PO. (4) HAc (S) NaAc答Ml)能,選用百里酣敢作指示制G(2)不能.(3)矗*修一個計盤啟選用船!«作指示和；第 個計量點選用甲基懵作 指示制立(4)能才可速用題岫、的紅、間硝崎曲甲的虹和百里赳技等作指示刑。(5)不能S.用NaOH淳淡滴之下列各種，無時有九小pH

11、突減.點通用何葉指市 劑？H?CjO4 坨亞也出 &他答：出GO1M、產 5.9, 10 % “垃= 63,10一；心/A成一俗4 10*.又因 為 小、心均較大.故不能分級清定而一個閉突躍,選甲基悔作宿小孫HjC6：禮4 2m 10- K球-5 6又10|心/心工 班，司分康油定；但 K京很小，故只在湎定第 級離髀的H”時有用值賓阪.可選陶般，陸紅，間硝 基酣，甲第紅件指示劑，卜hPO火匐工工5 K 10-式應工6.3翼10-= 4,4 x 10 ”,我/人I爐心/心A I爐均分級滴定.但由于心太小，所以有兩個陽突躍網 嚇突 躍逢甲基柳件指示荊;第二個突躍選百里曲敢作指小劑。H2SQ

12、：心=I lx 101只有一個pH突躍.可選甲基紅、潮技面紅和灌育 里酎藍作指示荊.6 .水中”麾主安有啷生？在水汕蹬工程宴段中，曬度的制定育何*過？ 的逑鼻度測嵬的上本球理3容工水中的堿度米要有3突.一類是強減，鮑G(OHkN#H等;一類是弱 破,如W2cQj,NaHCOj等；另-類是強威明解曲,如NaE6，NaHC6等/蛾度的測定在水處理工程窠踐中.如飲用水闞加用水、農由度溉用農和 其他用水中.應用很普硬度又常作為假嵌效果.水質感定和管道腐蝕控制 的依據,以及曖水"依質找處建設備艮好運行的條件等。7 .什久曼般整瀛定陋究跋范圄？影響融琥清空麥默范圖的取景布"些？ 如何逸

13、厚相承刑？若;敢喊清定時,在計量點前后，清定曲豉中的突聯部分所包括的加值 范圃春為清定突厥范網.影響彼堿酒定奧張慈圖的因素有：(1)滴定液和被清定篦儂度(2)液定液和被灌定溶液的強度心選擇的指示荊的變色范圍必源處F或部分處于計量點附近的pH值突躍 范江內學8 .選祥核破指示劑的依據是件幺？化學計量點的pHtjgjM逸擇做 承御點何臬泉？答:選算樣指示劑的依據最滴定的突躍范圍=最理想的指示相應恰好 在計量點P4時變化，實際上在突躍范圖內變色的指示劑,均可保證有足夠 的液磷慢u 骰在滿足滴足潘神度要求的前提F 其變色點越接近計量點觸 好.9若高二氧和破和法恒柱二氧化碳有何事同？滿定它們的總支何在？

14、答：水中的游離6可與巖石中的碟酸計建立下列平衡二浸成件co：薛第傅唳播.產生說硫取*L使，'湎向仃移創 3Wt C0j顯 水中游離小?勺量堆持上述平甑聽剩余的003M浦定水中。見對于工業用水,農用注富用水.被用水以良了解恨敢灑定過 程中ca的尼啊鄂有文際意義中二、百題L已先T列各懦質的K.丸如比轉.它們的相對強弱.計算它如的& A 人卜畀為止它們其朝鴕（龍曜）的化學北UH( N*43 « 1<J J(AJ*也5 6 x 0-*( KJ&GU,1。”2(21 MIOH匚 H*H；4.2 x KT.Ek)53 m持一叫心t| A-l4IV NIIRHM. =

15、 7 q十%-0.11 x IQ * NH70HaF I K IVCH>NHii< = Xjl - jr 當Ac ： K1 & f sI x 10 31 = 2.3« x KT" CH/JH；l.M m 10 i HAi2 . %一幅戲更掂示片在pH = 4.5的灌液中量里li 士、和pH = 6 5的源灌 中重冕節邑.承黃木制的高解卡錢心為多.?解:指示荊理論變色點為53.則3 .如一撕電舉帽手劑的高靜聿我為第1“工&。時1口河法指赤S硝芝也 總用血為多少？解京皿=6 口量”產=H*入指示劑的理論變色點為32 £色布用為 T2 - 9

16、24,下列特展可否在水溶城中靈掛滴定(J j 0. 10 tmi/L HAc<2) 0. 10 mol/L HCWH(5) 0,10 moi/L(4) Q. 10 mcil/l HC1 * 0.10 mol/L gQj解«l) HA。 K. * L7 x IO 5M. > IO" 能直搐滴定2> HCOOH A； = L7 x IO-J小髭.> 10T 能直援清定(3) CIKNH, 小. 4,2 x 10 *卜> 10'* 能直接滴定(4)HBOj K, = 5.8 x IO11)jM. < 10'* HCl 為強酸所以

17、.HR6 f；能在水IS灌中直接滴定.而11匚1能n5一下列榜內可否舉事分緘滴之(1) O. IWO mol/L HjGQi(2) O,1UO 0 mol/L 聯以 H3N - NH3Wh(i) FL(yhi Ka 公 5.9 x 10-Kj = 6,4 x 1(rc,pK. > HF 町而雙 L = I"410(故不能在畸分級滴定.可按一元敢一次被滴定口(2)聯敘 用NNHnSj = 3.0 x 10- Kg = Lh x 10* 長川/人口 = 3.9 k 】於> .但是入代討工-%仁人> 10一，所以能分級滴定,只住第一*個計 量點時有一個明顯的央映.只有第一

18、級抬式離斛可被清定小0職某工業見水水樣10.0琥L.以酣址為指示孤用0,050 0 moi/L HCI說 注滿之玉科承剜明好德皂，網士 U.G0 mL.今和甲基班指示制時不需消入HCI 漆波.就已摩里現絳&#I 河水樣中有何料球度？其令量為多步(分剜以 CaOmg/lCrtCQjni5/Lniol/L 和 mg/'L 裹承)?« ： P = 25 ml，> W=。所以水樣中只有Oir健度 HOH-.CaOM.Lf = MHd-P 濯-*1 典 «0,050 0 x 25,00 x JS JM x Ltt» . 350.5u. /t 1、 v(

19、HCl)x P k 05 kI000,OH , JC5 計)/ Lf= 3-j而一'，O:QOx25tQQx_5QjL LQOO = 625 6W.OH* L)，射飛上 U®0.U50。x 25.IM) x I ，、工iOO= 乙 $f 口*7/T r . I x 141)x P * 17 * 1 Ofi>r UH 4H TT Ml >ng * L ) - 麗"0.050 0 x 25.00 k O x t OOC <100. , UQ7.取尿梓 HJO.U mL,用0.100 0 n»UL JiCi再灌清堂至酹私卑展，芾 K 13.00

20、 mL.再如下基檢指示斯.域聯冊HC1流金重橙紅色史現.漸It 20.00 eL.姆木樣中有打村嫉虔？耳金量為步 Xmfi/L)?篇: P = J3.00 rnLpM = 20,00 mLpP < M,所L1水棒中需心5一相 HCg 口ptCOi VGnc L，- m八 % 皿 乂 1 M.IVJ0. 100 0 2 X 11,00 X 30 X I ono _即 八100 7W*0口HL工耳）A. im聚，L” > =h LHCJJ xM - F *1ton0, loop X 7. 00 M 6L X I 000ioo長取水淖150.0 mU苛光加齡驅扼 示詞,用1LIOH iN

21、/L H門注泄滿定更 味焦,消耗JLOD eL;鐵也加甲寡幅指示刑維線用HG翼住那尤玉路廉，足消 耗1'OOmL,網丁水樣省廿箱或皮其含厘溝3少？（:叫JL在赤”解：P = H 00 L, M II-U0 mU產=M.所以水中只有以*減度骨9 ）/" L> =出3M蟲3 IJVa UJQ。乂 22.00. 川 X I 02 * n -a , W0 09取家一無熱挈旺!W.O rnL加齡相示劑時，雜湎入HCI岸成,濃源已呈 現”£勒色.掩身以中脫檢為褥病劑,用0 JJ5U 0 moVL HC1灌裝清£至項”統 紅色.陽去以.50 mL.舊蹴水禪中鬲何坤

22、盛或再告量43少？裊噪）?:產. Q eL,川=!4.30 mUF = 0TW > 口.所跳水中只有HC國 »«a »UE、 “HCJ） X城達制多W0PHiXh ”（筆 * L '1 '55 -0.05C 0 X.fil «10W >tl 9IM "引 IM10.取某工也K.水樣IQ.OQ mL2佛則。, 1000 «-l/L ll<n *瀛溫定其 中一份以百里府魂 華的缸通合指市劑（斗pH®,多綿示對）清定里#色時 用去14.26 ml;而陽浸甲的城-甲蜃打通告非子抑（中pH*茸揩三劑）

23、星用時 強關邑豺.用去演5 mL,同住水樣中有仃金戊？縣含量為臭37冏叫貝.泉解二辦.14 26 mL. fr (pJM.B) = 26 00 niL, H PHH. 3) > : HpH4. 所以水樣中有OH*和C(X載度°V(OH ) « IHpHBJ) - .(ML8)r(C(*) = 2y(pHW - VtpHB.3)2 5H8-巴冊.8) X17 舅13 . 10.00=428.4Q.WOOx (2 x - Jfe.CD) x 17 x 1 OOPL* . 2«314.-濡3)*如工1000 I ir Ai 2 x 0000 k (藥.磔)-14

24、26 )，10.0011稱取合NajCOj和KM6的溫樣1 000不溶于爾后以甲基椎作指小利. 性感時消耗0 500 0md/L HCI流液30,00他,訃“祺樣中NC電和 修瓜卜的 百分畬量：孵：設有N與£5即則有K我為（LO00工）及由施總知】（/5+喂方三二也5000-。*,】。/解得T =0/203小L（W-h * 0.SP9 7酎所以弱出0,和&C6的腹地 分數分別為0.120 31.000x iW% = 12.03%空哥 x 100% = H7.97%1工一水樣中百能含有£0大、011，HC（K,& *是同合術樣用20 00 ml 0300 mo

25、l/L HU海漉以附般為指示御可謫定建年灣Y問？（）若本桂金有0H-和COJ*的*（過去柝摩柒粒）相知,再以甲思橙為林 市冉，還需加入妻少七升HCI添渣才可播鼠生橙紅色終點？（2系水樣畬有COj*和HCOi的量相同.按音以甲左授力揩水荊.比喜滴 入品少上升HCI*液才可達到修a電愫急？。）若加入甲基梅找示制的,不離涌入HQ溶凌虬巳£終點崩也,調水忤 中善何件物及？解乂 I） P = 20.00 mL.P包拈全部的。和1 CO5'喊成,M為另外一半的。5.碳度.HOH-）才P -時*火COj ） - 2M0由81 意如 EOH ) = N 1”本).所以尸-甘二 If, W =

26、 £ = 10.00(2) P = 20 00 U討=2P. HCO； = M -匕由IS意匐；“HCOj )=融!可-八所Cl M - P = P, W =，尸=40.00 (3)尸.2(>.a)mL,M - 0tP > UJF.0.所以詼水樣中含OH，哽町 B.閏”噱法嚶取賣地面水樣100 mL,注入250 eL他他版申加酎11券示第后)(I)誓不出現紅色射迅速用0 QIOQUKOH淖液/定曼紅?.舄*LSOeL,何送水孵中尋離二u化碑C5量是歲山工咐XL A示)？(2)若出現紅色，說明了件幺問他？第：U) p(81Mm L-)V, X r<NnOH) X 44

27、 X 1 (MX)V<jp K 0,0100 X 44 X ) 000 T snr(2)若出現il色, ift明該水樣酸度力0,呈強減性w1%用虹蝶去嘎取*河水水樣100 mL,立即以甲縣橙為情示明.用100 0 mnl/LHQ灌灌清定至漆液由粉黃色空為淡把紅色，清現L2SeU刑時另取一 份根憚50) mL,立即加入GC3粉末，我立5心過我啟取君油UI) mL,加審底 把指矛劑E同求度1M：】季瀛灣文簍*M澗耗3.50mL.求證泰科中漫慘H二也但就C6的含*(m/L表承)？L : m Z HC1) x 22 k I 00049.5(機50 -1.23)菖 0J80X 維，1 000100

28、第四章配位滴定法一、思考題1 .EUTA身金屬離子形成的配合物有哪些軸點，為什么其配位比為廠1?答:EDTA與金屬離子形成的配合物有以下特點：(1)與1 -4價金屬離子形成的配合物具有易溶性口(2)形成的配合物的穩定性高。(3)多數情況下,EDTA與金屬離子以EU的比值形成配合物。(4) EDTA與無色的金屬離子生成無色配合物，有利于指示劑確定指示終 點,與有色金屬一般生成顛色更深的配合物,滴定這些金屬離F時,應控制其 液度不宜過大口EDTA與金屬第廣形成配合物,配位比為】：1，是因為EDTA可以同時提供 6個配位電子,則中心離子提供6個空軌道.空間因素：排列使原子與原子排 斥最小,使配位原干

29、從中心離子四面按最近形成籠狀化合物,由5個五元環組 成，將金屬離子包夾在中間.形成整合物。2.配合物的穩定常效與條件穩定常數有什么不同？兩者之間有何關系？ 配位反應哪些因素影響條件穩定常敷的大小？答:金屬離子與配位制反應達到平衡時，反應平衡常數即為配合物的穩定 常數K邛不同的配合物有不同的越大，配合物槿稔定。X，表示pH 值與其他配位劑的絡合效應等外界因素影響下,配合物的實際穩定程度.人援MY = A 二 。式 Hi影響條件穩定常數大小的因素有：(1) pH增加.酸效應系數。1KHi減小，K7增大。(2)金屬高子配位效應的影響，由金屬陶子引起的總副反應系數口帽趣 小. K攆越大口(3)配合物的

30、副反應的影響口形成馥式或堿式EOTA配合物的副反應系 數"酬越大,長、越大。3,比較故城滴定和配住滴定曲線的共性和特性口答:酸減滴定和配位滴定曲線的共性：隨滴定劑的加入,在接近化學計量 點時被滴定物質濃度有明顯的變化而形成突躍范圍力酸激滴定和配位滴定曲線的特性：酸堿滴定曲線上是氫離子濃度發生變 化，突躍范圍與初始濃度有關，突躍范圍受酸或堿向身的性質影響；而配位滴 定曲線上是金屬陶子濃度發生變化,突躍范圍不僅與被測金屬離子的初始濃 度有關.而且受pH值大小的影晌也比較大力4 .>a EHT為例.說明金屬指示荊的作用朦理及必備條件答：金J國指示制是-些有機內己位劑T可以指示裱滴定金

31、屬離于在計量點附 近pM值的變化,例如1 EIH'A溶液滴定水中金屬高-F M.加入金屬離子指示劑 EBT.則M與EBT生成紅色配合物。同時.EDTA滴定水樣中M,生成配合物 MY(多數無色3 尚達到計量點時.由于 工小a Khkrt,所以再滿人稻過量的 ETXrA便置換紅色配合物MEBT中的酸金屬離子M,而又擇放成游離出金履指 示劑EBT.溶液又髭現指示劑EBT的顏色(藍色)指示輕點到達o金屬指示劑的必要條件：(1)金屬指示劑本身的飄色號顯色配合物顏色應顯著不同。如EBT在pH = 6.4 -1】.5時為藍色.而顯色配合物為紅色,滴定終點有敏銳的顏色變化。(2)金屬指示劑與金屬高干形

32、成的顯色配合物穩定性要適當穩定性太低，則在計量點之前指示劑就開始游離出來，提前出現終點，使 變色不敏銳而引人誤差；穩定性太高，則使滴定終點拖后或得不到終點o(3)指示制與金屬離子形成的配合物易溶于水，否則會有指示劑的僵北 現象發生。(4)金屬指示劑與金屬離子的顯色反應必須靈敏迅速，并有良好的可逆 性。(5)金屬指不劑要有一定的選擇性口在一定條件下，只與被測金屬離子 有顯色反應。5 .簡要說明測定水中總硬度的朦理及條件分答：水中急硬度的測定采用直接配位滴定法。在pH = M。的 NHa-NH4cl緩沖溶液中恰黑T為指示劑.用EDTA的標準溶液滴定,根據 EDTA標準溶液的濃度和用埴，便求出水中的

33、總硬度，測定水中總硬度的條件：(I)加入伸出-3匕口緩沖溶液控制水中pH=10.0o(2)以格黑T(EBT)為指示劑&6,什么是金屬指示例的封閉現象和僵化現象？如何防止？答：金屬指示劑的封閉現象指金屬指示劑與金屬離子形成的配合物不能 被EDTA置換，加入大量的EOTA也得不到終點的這種現象 為了防止指示 劑的封閉現象,可以加入適當的配位劑來掩蔽封閉指示劑的離子。金屬指示劑的僵化現象指金屬指示劑與金屬離子形成的配合物為膠體或 沉淀，便滴定時EIKA的置換作用緩慢.而使終點延長的這種現象。為了防止金屬指示劑的僵化現象：(I)可加入有機溶液如乙醇,或加熱活化,來增大顯色配合物的溶解速度 或加

34、快置換速度。(2)在接近滴定終點時要緩慢滴定土井劇烈振搖巾二習題1,計算pH = 5和pH = 12時.EDTA的酸效應系數和檢叼，此時針一 在EOTA總濃度中所占的質量分數是多少？計算骷果說明了什么問題？答：pH = 5時，c(HPlOTmol/L又因EDTA作為多元酸的各級寓解常 數換算成敏配合物的各級穩定常數(&-h)分別為10to. k二亡一戶小石二所- = !tf07= : = 10"治=I-二 l(f 9A出A琥A 工則各能量級常數(島-能)分別為為n陌=10血汽優=&K? = 1。珀汽氏=KiK/3 = 10l9 3S仇=KiK2K3KA = 10n 咒

35、氏=Ki檢K3KMs = 1O23 0網=粕 K/3心a/ = IO2390an ='丹去=1+ 01C( H) + fte(H)2 + 03c(H)3 +自 NHL + ftc(H)s + fte(H)6 =1 + IO10 54 x 10 5 + lOt6 58 x 10-10 + 1019 a x JQ-15 + 10n s x IO'30 + IO23 0 x 10 25 + itf3 90 x 10 30 =1 + IO5 34 + 心就 + 10* + 10l * + 10 21 + io-*4 .04 x 106lg0H = 6.6二上2*47 x 10*c(Y*

36、_) oh_/ y<-)同理 pH = 12 時 .c(H+) = lOfmol/L,計算得 h = 10217(Y)/% = = 98.M3h = 0.01,計算結果說明，pH增加,酸效應數" h減少"(f-)明顯增 大，對配位滴定越有利o2,用EDTA標準溶液滴定水秤中的Ca2+、M/，Zr?+時的最小pH值是多 少？實除分析中pH值應控制在多大？解：查表知 IgKdY = 10.69.1環引=8-69Jg Ky = 16,50,則:滴定C+時，|護箕枷=10 69 - 8 = 2. 69,查表得.pH = 7. 5 7.6;滴定M/*時蟲h) = 8.69 -

37、8 = 0.69,看表得，pH=9.6 9.7;滴定 Zn2+ 時= 16.50 - 8 二 8.50.查表得，pH = 4.0 4.1。故用EDTA滴定Ca2+、M/ 3力八時的最小pH值分別為7.5964盤在 實際分析中pH侑應控制在比滴定金屬離子允許的最小pH值范圍大一些口3,計算 pH = 10 時, 以 10.0 inmol/L EDTA 溶液滴定 20 00 mL 10.0 mmol/L Mj*溶波，在計量點時的M/*的貴濃度和pM&值口解；pH = 10時.查表得WH=0 451g 犬'血丫 = Ir 氏射磔 - lg y(h) - 8,69 - 0.45 - 8

38、.245.4 x IO-6K" = d24點時應暗“(gl - L)Y * Mu+pMg/（ mg L"1） = 5.274 .準確稱取0.200。g純CaCCL用鹽酸溶解并煮沸除去6后，在容量瓶 中稀釋至500 mL;吸取50.00 mL,調節pH = 12,用EDTA溶液滴定，用去 18.825 I mL,求其EDTA溶液的量濃度和該EDTA溶法對C/，、CaO和CmC6 的滿定度？0.200 0 I_一口 :ILk#f：c(EDTA)/(g- mL-1) = "氏、= 0 010 6 lo» I X IV7(Ca2*/EnTA)/(g - rnL-

39、1) = 0.0106 x IO'3 x 40.08 = 4.248 x 1。"T(CaO/EUrA)/(g - mL-1)= 0.010 6 x 10 1 x 56,08 = 5.944 x 107(CaCQj/Er)TA)/(g* mf1) = 0.0106 x 10-5 x 100,0% = 1.06 x MT,5 .取水樣IDO mL.調節pH = 10.0,用EBT為指示劑，以】0.0 rmnol/L EDTA溶液滴定至終點，消耗25.00 mL,求水樣中的總硬度(廣mmoi/L.CaCOj mg/L和德國度表示)？c(EDTA)HEPTA)汽水) 二10.0 X

40、25.00loo2.50解羽總 /(Ca2+ + M*)/(mmol L-1)9總 L-1） e 2.50 x tOO. 1 = 250.25從德國度）/度=2.50 x 5.61 = 14-056 .稱取樣鹽品根荊試樣L200部溶解后加入過量10.0 】nnwl/L EDTA溶液 50/00 mLtpil為56,以X。為指示劑，用10.0 rnniol/L辭標準溶液回滴，消疑 10.90 mL,求該混提劑中ALOj的百分含量？解= a儂MEDTA） -故定山1）*0）=x 10 3 x 101.96KXQ xT.(Bx 1()-30,0* Kk9Qx kt，0, 019 93n eq s所以

41、AL6在混凝劑中的質量分數為：生中/ x 100% = L66f%7 .取一份水樣100 mL,調節pH = 10,以EBT為指示劑用10.0 mmol/L EDTA溶液滴定至終，鼠，消耗24.20 mL;另取一份水樣100 mL,調節pH = 12.式 EDTA)叭 EDTA)M水)加鈣指示劑（NN）,然后以10.0 nimol/L EDTA溶液滿定至終點，消耗】3. 15 mL 求該水樣中總灰度（以mmN/L表示）和的含量（以mg/L表下）？解"總/(C0 + M+)/(mrno! *)p( Ca* )/(mg - L-1)=cEDTA) x VXEDTA)區 M(Ga) M水)

42、52.7110.0 X 13.15 x 40.08_K_B. _ 一一 二 e-100,一，八“.、10.0 x 24, 20 - 10-0 x 13.15 p(M/+)/(mg L I) = J- > 24.30 = 26.858,林取0.200 g鋁鹽混凝劑試樣，用鼠溶解后，移入100 mL容量瓶中，稀擇 至刻度與吸取 10.0 eL,加入 1800 mL rAliOj/DJTA = 1 -013 x 10”g/mL 的 EDTA 溶液，以XO為指示劑，用Zn(Ac)2標準落液進行退滴定里紅紫色終點，消耗 ZMAc)?標泡溶液 11.80 mL,已知mLZn(Ac)?溶液相當于 0.

43、5925 mL EDTA 溶液j求該試樣中Ab。3的百分含量a解：該試樣中Al?5的質量分數為wtAljOj)/% =(1° - U.80 xL012 K 10“ x 10 x 100 _ 或9.在0.100 0 mol/L Nh - NH4cl溶液中，能否用EDTA準確滴定0,100 0 mol/L 的 Zn2+ 溶液？解：pH = 10,lg cry（H） =45,1g K'zhy = lg z«v 一 «y（h）- 16,50-8 =8.50,昭府=I伊50NZn）/= 0,Q5,鼠心（如）¥火。= lg（0.05 x G乃=7,2 >

44、; 6 所以能用EDTA唯確滴定0J00 0 mol/L的Zn2+溶液。10.在pH = 10.0的穗沖溶液中，以0. 100。mol/L EDTA標準溶液滴 定 0.010 0 mol/L MgCli漆液，用EBT作指示劑，計算終電聚基解：pH - 10.0.1g 口（用=0.45,由表5.6查出愴。即（川-1 . 6則lg IC Msy x ig K檢y - 1g a（H） = 8*69-0.45 = 8.24MMg1+） Jmol - L-'）=，腔m = J壁譬=5 4 X 1。/pMg = 5.3lg Kmf，ebt = 7.0Jg K'%.nn = lg- 愴 口出

45、> =7.0 - 1.6 = 5.4所以.pM宅=lg KJ ma.eht = 5.4,則pMg = pMgrp - pM&p = 5.4 - 5.3 = G 1故 rE/% .廣二 10士 工 y* 100，0.05聯_ Jc-）/5（0,010 0/2） x itf 24第五章沉淀滴定法一,思考題1 .解釋微溶化合物的活度枳、溶度積和條件容度積的概念及其相互關系口智：微溶化物MA在一定溫度下，沉淀溶解平衡時4=若為一楮 數，心即MA的活度積，. 和編 是M +和A -兩種離子的活度口K叩=IM" )c(A-),即為MA的溶度積0在一定溫度F,MA的K沖是一定的n外界

46、條件變化，如pH值變化，就位 劑的存在.也會使沉淀溶解*在反應平衡中，除主反應外，還有副反應發生。 考慮這些影晌時的溶度積常數筒彌條件海度積用表示。= aM* * a* =八一九一 一e(M" ) e( A -)=八一九一 K0.其中 ¥具” 為兩種離步的產均活度系數；干口m、o“為微溶化合物水稻液中 M*和A-副反應系數口微溶化合物的溶解度一般很小，溶液中離干強度不大*可視離子的活度系 數為1,即火中=心.(2) 妻說明下列溶液中微溶化合物的溶解度變化規律口(!> AkjGO4 在 0.010 OmolyL AgNOj 斌流 中：(3) BaSQ* 在 0. 100

47、 0 rr»l7L NaCl 客渣中;(4) BaSOa 在 2 00 mol/L HC1 溶液中*(5) AgBr & 2.00 mol/L NH3 溶液 中；(6) PbSQ»在有適量心碑的水溶濯中0答：(】)同隅于效應使A&CtO4的溶解度小于在純水中的溶解度(2>砧敢應使BaSO4中 的?*與SO3-互相碰撞，互相接觸的機會減少，因 此Ba他的溶解度增加。<3>是強酸鹽,受pH值影響小。(4)絡合效應使，聲溶解(5) P166在有適量乙醇的水溶液中溶解度明顯降低。3 .砍依AfeCrO,沉淀完全為什么要控制溶液pH值在6.5 10.

48、0之間？答：因為pH > 10.會有A&O折出。pH <05時，C© 可以岐化成CriO?” 而減少了指示制附司時由于酸效應的影響使AgjCrO*的溶解度增大，計算表 明，pH值增大(CQ式H)減小，AfizOOw沉淀的溶解度減小,酸效應越不明 顯。pH =6 5時.已無酸效危。因此.欲使Ag3cHi沉淀完全，又不轉化為 人由0沉淀，要控制pH值在05- 10.0之間。4 .什么是分城沈能和沉淀的林化.對水埴分析和水處理有何意文？舉例 說明之口答：分級沉淀是指利用溶度積K叩大小不同進行先后沉淀的作用,凡是先 達到溶度積者先沉淀后達到游度枳者后沉淀沉淀的轉化是指將微

49、溶化合物轉化成更難溶的化合物口 分級沉淀和沉淀的轉化在水質分析和水處理中有重要的意義口下面舉例 說明5例如，溶液中同時含有0.【mol/L cr和0. 1 mol/L CiOj離子， (AgCl) = l.»xlO l%JCBp(AeQQi) = 11* 10 一%計簿得 AgCl 先達到溶度 積，先開始沉淀. AgQ沉淀完全時，A故CQ*達到溶度積，開始沉淀。莫爾法 測定C時，就是根據分級沉淀的原理，另外，用分級沉淀的原理,可準確滴定兩種闋子的混合.如用4朗6滴定 含相同濃度的和Cl- o又如在微溶化合物C&SE的溶液中，加入N/C5溶 液,便生成更難溶化合物Q8j,這樣不

50、溶于酸的OS04轉化為易溶于酸的 08co3。在水處理中,尤其工業用水處理中，硬水的轉化就是利用這個原理。5 .用根量法測定下列水樣中C或SCN-的含量時，用何種方法確定終點 較為合適？為什幺？(i) BaQ2KC1 KSCM(4) N點傘 + NaCl答：(1)用英光黃吸附指示劑確定終點。因為Ba"能與函-和56T生 成沉淀，干擾測定，所以無法用&C4指示終點。用NH*%(SOJ作指示劑 時，標準溶液NH4SCN與函工*反應.所以用熒光黃吸附指示劑確定終點:(2)用K2G04確定終點或N11SCN為標準溶液，滴定CT用NRFMSOj： 作指示劑確定終點或用熒光黃吸附指示劑確

51、定終點都可以，因為K*不干擾 測定占(3)用傀爾哈德法,返滴定C，用NHFe(S04)2作指示劑確定終點0因 為c&-在強酸性條件下,不干擾測定°6.在下列情況下，分析結果是偏高、偏低、還是無影響？說明原因口(1)在pH = 3的條件下，用莫爾法測定水中C1-;(2)用佛爾哈德法湖定水中C1：沒有將A/I沉淀建去，也沒有加有機溶 劑；(3)用法場司法測定水中C-,用蠟紅作指示刎；(4)如果水樣中含有鐵鹽，在pH=10時，用莫爾法測定CT.答： 偏第2GO? -35曲+ mO,pH = 3時,呈酸性，平衡向 右移動，c(Qd-)減少，為了達到KJAgzCr。),就必須加入過量的

52、Ag*離子,才會有A&C&沉淀,因此分析結果偏高。(2)偏低.該法是返滴定C1：如果沒有將如口沉淀源去，也沒有加有機 溶劑，由于K即(A鑿CN) < K/AgCl)會導致沉淀轉化的發生，即Agd 4， SCN-AgSCNl f Ci".要想得到持久的紅色，必須繼續滴入5CN-標準溶 液，直至SCN -忖CI之間建立平衡關系為止,這就必定多消耗一部分NH4SCN 溶液，也就是使測得的過量的豌*偏高，從而使得與Q-反應的Ag*的量偏 低，即測定的cr偏低中(3)偏低。曙紅指示劑在Agfl上的吸附能力比CT強，所以C!還沒被 Ag*滴定完的情況下，曙紅便先與Ag+形成

53、銀的化合物，指示滴定終點。(4)偏高.pH= 10時，NH；將有一部分轉化為NIb，而NW與隨.形成 銀凝配合物(A虱NH。；),使水溶液中AgCI和Ag2C(O4沉淀的溶解度增大，從 而導致人a03標準溶液用氏增加，即CT測定結果偏高口二、習題= J & = J lJ2 xl產1 .已知A&CQ的。不L 12 x KT叱AgCl的 二L77 x 1尸,求它們 的溶解度，計算鰭果說明了什么問題？解：StA的CrOj/lmol I/】)65 x 10 55(AgCi)/(mol- L-1) =/璃: J1E X 10/。=10,計算結果說明溶度積小的物質，溶解度不一定小,2 .在

54、 8 mL 0.002 0 mol/L MnS6 溶液中，加入 7 ml 0.200 0 md/L 氨水 J可 能否生成Mn(OH)2沉淀？加在加入7 ml 0,200 0 mol/L氨水之前,先加入 0.500 0 g (NH4)3SO4固體，還能否生成Mn(OH)2沉淀？解逮坨的心=LS X IO”,則e(NHj)/(mal I71) = 0 093 33 x 】0力所以 e(OH-)/(31, L力二 /及日麗)=1.388 7 x IQ-9, L”)h °絲工§ = 0,001 067此時尸=1.791 x IO" > 啟(Mn(QH)。= 1.9

55、x 1O B所以能形成MnOH%沉淀加入0.5000 g (1NH4):SO4固體后,則o2"L)、6At =c(NH。所以c(OH )=c(NHJ)5.9 x 10-0,2網 9Kbc(NH3) L8 x * x Q.陽 33 X_IQ"c(Mn2*)c(OH2 = 3.2x IO-27 < 心小就。嘰=L9x 10*所以不能形成Mn(OH)a沉淀。3 .水樣中Ph*和的濃度分別為0.)10 0 0«】人和0*100 0皿口1/1,逐滴 如人&CiQi溶液，哪一種離子先沉淀？兩者有無分開的可能性？;Jp(BaCrO4) = L17 x KT叫烽(p

56、bCQ。= 1.8 乂 10-B¥*開始形成BaCA需要的UC&-)為=1.17 x 103IP Zz iK' RmCrOJ 1,工25。/°c(CrOJ )/(iT3nl * L ) = HbP) -0.100 0Ph?*開始形成PbQOq需要的c(CrOj-)為cC0>(mM,L/)二 穌含 匕1廠口 /所以PbCQ先達到溶度積先沉淀出來口b3+開始沉淀時，pF，的濃度為式時)/Onol-L) = "黑% c v.rv3 )L8x 10工三 100 0=1.8 x 10-121,8 x 10一認IJ7 x IO"1.54 x I

57、O"已沉淀完全q所以,它遠小于P產的原有濃度0.010 0 nwl/L,可以認為再產 Pb2+先生成PbCA沉淀，分離完全。4 . 一種溶液中含Fe1+加Fe",它們的濕度均為0.05 mol/L,如果只要求 Fe( 0H)3沉底需控制pH值范網為多少？臥周, L) = 8 x 10-l(Ee(OH)s) - 3 x 10-, “Fc3*) = c(Fc3+)/(mol I") - 0.05。F/*形成沉淀時.最小的c(OIT)為, 一 一 /由(FH3DG ®x 10/;c(0H-)/(mol L ) = Jc(F/*)- = Y F值此時pH值為in-14_ lgNH+) =-= 7 JO.8 x I O-16V 0,05所以欲使不形成FMOH)?,需pH值小于7.1%形成沉淀時,最小的雙OH1濃度為此時pH值為-lg c(H*) = - 1g0/4w - - =1.593 x 10 wy 0.05欲使FMOHh形成，需pH值大于1.59,所以需控制pH值范圍為1.59 - 7.10o5一在含有等浪度的C1-和1-的溶液中，逐滴加入AgNOj溶液，哪一種離子 先沉淀？第二種君子開始沉淀時,cr與r的或度比為多少？解：Hp（AgCl） = L77x 1。£，解.嫡.8,3乂！07。因為C（C）= （ I- ） ,Agfl &