1、高分子化學練習題一、名詞解釋1、重復單元 在聚合物的大分子鏈上重復出現的、組成相同的最小基本單元。2、結構單元 高分子中多次重復的且可以表明合成所用單體種類的化學結構。3、線型縮聚 2官能度單體或2-2體系的單體進行縮聚反應，聚合過程中，分子鏈線形增長，最終獲得線型聚合物的縮聚反應。4、體型縮聚 有官能度大于2的單體參與的縮聚反應，聚合過程中，先產生支鏈，再交聯成體型結構，這類聚合過程稱為體型縮聚。5、半衰期 物質分解至起始濃度（計時起點濃度）一半時所需的時間。6、自動加速現象 聚合中期隨著聚合的進行，聚合速率逐漸增加，出現自動加速現象，自動加速現象主要是體系粘度增加所引起的。7、競聚率 是均

2、聚和共聚鏈增長速率常數之比，r=k11/k12，r= k22/k21,競聚率用來直觀地表征兩種單體的共聚傾向。8、懸浮聚合 懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合，體系主要由單體，水、油溶性引發劑、分散劑四部分組成。9、乳液聚合 是單體在水中分散成乳液狀而進行的聚合，體系由單體、水、水溶性引發劑、水溶性乳化劑組成。10、接枝共聚物 聚合物主鏈只由某一種結構單元組成，而支鏈則由其它單元組成。二、選擇題1、聚酰胺反應的平衡常數為400，在密閉體系中最終能夠達到的反應程度為（B ）A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.972、在線型縮聚反應中，成環反應是副反應，其中最易形成

3、的環狀化合物是（B ） A. 3，4元環 B. 5，6元環 C. 7元環 D. 8-11元環3、所有縮聚反應所共的是（ A ）A. 逐步特性 B. 通過活性中心實現鏈增長C. 引發率很快 C. 快終止4、關于線型縮聚，下列哪個說法不正確？（ B ） A. 聚合度隨反應時間或反應度而增加 B. 鏈引發和鏈增長速率比自由基聚合慢 C. 反應可以暫時停止在中等聚合度階段 D. 聚合初期，單體幾乎全部縮聚成低聚物5、在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要決定于向（ D ）轉移的速率常數 A. 溶劑 B. 引發劑 C. 聚合物 D. 單體6、烯類單體自由基聚合中，存在自動加速效應時，將導致（

4、D ） A. 聚合速度和分子量同時下降 B. 聚合速度增加但分子量下降 C. 聚合速度下降但分子量增加 D. 聚合速度和分子量同時增加而分子量分布變寬7、哪些單體不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物？（ D ） A. CF=CFCI B. CH=CF C. CH=CCHCOOCH C. CHCI=CHCI8、雙基終止與單基終止并存的自由基聚合，聚合速度對引發劑濃度I的反應級數為（ C） A. 00.5級 B. 0.5級 C. 0.51級 D. 1級9、下列物質中，哪個難以引發苯乙烯聚合（ D ） A. 過氧化二苯甲酰 B. 萘鈉 C. 熱 D. 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼10、自由基聚合實

5、施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同時提高，可采用（ A ）聚合方法？ A. 乳液聚合 B. 懸浮聚合 C. 溶液聚合 D. 本體聚合11、一對單體共聚時r=0.5，r=0.8，其共聚行為是（ C ） A. 理想共聚 B. 交替共聚 C. 恒比點共聚 D. 嵌段共聚12、在自由基共聚中，e值相差較大的單體，易發生（ A ） A. 交替共聚 B. 理想共聚 C. 非理想共聚 D. 嵌段共聚物13、一對單體共聚時，r=0.1，r=10，其共聚行為是（ A ）？ A. 理想共聚 B. 交替共聚 C. 恒比點共聚 D. 非理想共聚14、兩對單體可以形成理想共聚的是（ A ） A. Q和e值相近 B.

6、Q值相差大 C. e值相差大 D. r= r=015、Q-e方程是半定量方程是因為忽略了（ D ） A. 極性效應 B. 電子效應 C. 共軛效應 D. 位阻效應16、下列不可影響竟聚率的因素是（ C ） A.反應溫度 B. 反應壓力 C. 反應時間 D. 反應溶劑17、典型乳液聚合中，聚合場所在（ B ） A. 單體液滴 B. 膠束 C. 水相 D. 油相18、能采用陽離子、陰離子與自由基聚合的單體，有（ B ） A. 醋酸乙烯酯 B. 苯乙烯 C. 異丁烯 D. 丙烯腈19、目前制備分子量分布很窄的聚合物，采用的聚合反應是（ B ） A. 自由基聚合 B. 陰離子聚合 C. 陽離子聚合 D

7、. 逐步聚合20、典型陰離子聚合的特點是（ B ） A. 快引發、快增長、無終止 B. 快引發、慢增長、無終止 C. 快引發、慢增長、速終止 D. 慢引發、快增長、難終止三、填空題1、聚合物的三種力學狀態是（ 玻璃態 ）、（ 橡膠態 ）、（ 粘液態 ）。2、按單體和聚合物的結構變化，聚合反應可分為（ 縮聚 ）、（ 加聚 ）、（ 開環聚合 ）。消去聚合，異構化聚合，逐步聚合，連鎖聚合，3、苯酚和甲醛進行縮聚反應，苯酚的官能度f=（ 3 ），甲醛的官能度f=( 2 )。4、線型縮聚控制分子量方法是（ 控制單體基團數比例 ）和（ 加入單官能團物質 ）。5、在縮聚反應中聚合的聚合度穩步上升，延長聚合反

8、應時間其主要目的在于提高（ 反應程度 ），而不是提高（ 單體轉化率 ）。6、鏈轉移反應會造成聚合物分子量（ 降低 ）。誘導分解是指（ 自由基團引發劑的轉移反應 ）。7、引發劑的引發效率一般小于1，是由于（ 誘導分解 ）和（ 籠蔽效應 ）產生的。8、自由基聚合規律是轉化率隨時間而（增大 ），延長反應時間可以提高（ 轉化承 ），縮聚反應規律是轉化率與時間（ 無關 ），延長反應時間是為了（ 提高分子量 ）。9、自由基聚合的特征是（ 慢引發 ）、（ 快增長 ）、（ 快終止 ）；陰離子聚合的特征是（ 快引發 ）、（ 慢增長 ）、（ 無終止 ）、（ 無轉移 ）；陽離子聚合的特征是（ 快引發 ）、（ 快增長

9、 ）、（ 易轉移 ）、（ 難終止 ）。10、自由基聚合時常見的鏈轉移反應有（ 向單體轉移 ）、（ 向溶劑轉移 ）、（ 向引發劑轉移 ）和（ 向聚合物轉移 ）幾種。11、一對單體共聚時r=0.5，r=0.8，其共聚行為是（ 有恒比點非理想共聚 ）。12、60時苯乙烯（St）的Kp=176L·mol-1·s-1，甲基丙烯酸甲酯（MMA）的Kp=367L·mol-1·s-1，由此表明：自由基的活性是（ MMA ）比（ St ）活潑，而單體的活性是（ MMA ）比（ St ）小。13、競聚率受（ 溫度 ）、（ 壓力 ）、（ 反應溶劑 ）的影響。反應溶劑的極性對離

10、子聚合的影響比對自由基聚合要（ 大 ），這是因為溶劑的極性影響了（ 離子對的性質 ）。14、自由基聚合實施方法主要有（ 本體聚合 ）、（ 溶液聚合 ）、（ 乳液聚合 ）、（ 懸浮聚合 ）四種。15、典型的乳液聚合采用（ 水 ）溶性引發劑，聚合可分成三個階段，第一階聚合速度增加是由于（ 乳膠粒增加 ），第二階段速度恒定，是因為（ 乳膠粒數恒定 ），第三階段因為（ 膠粒內單體濃度降低 ）而使聚合速度減慢。16、乳液聚合的成核方式有（ 液滴成核 ）、（ 水相成核 ）和（膠束成核 ）。17、陽離子聚合中為了獲得高分子量，必須控制反應溫度在（ 低溫 ）下進行。原因是（ 低溫下鏈轉移減弱 ）。18、在高分

11、子合成中，容易制得有實用價值的嵌段共聚物的是（活性陰子）聚合。19、在離子聚合中，活性中心離子近旁存在著（ 反離子 ），它們之間的結合，隨溶劑和溫度的不同，可以是（ 極性共價健 ）、（ 緊密離子對 ）、（ 疏松離子對 ）、（ 自由離子 ）四種結合方式，并處于平衡中。溶劑的極性增加，自由離子數目（增加 ），聚合速率（ 增大 ）。20、陰離子聚合的引發劑按照引發機理，可分為（ 電子轉移引發 ）和（ 陰離子引發 ）和（ 親核試劑引發 ）引發三類。四、判斷題1、平均分子量相同的聚合物，分子量分布不一定相同。（ ）2、尼龍-66生產中，先將已二胺酸制成尼龍-66鹽，使兩官能團等物質的量之比，這樣可達到控

12、制聚合度的目的。（ × ）3、利用單體轉化率右以求取縮聚反應產物的分子量。（ × ）4、縮聚加成反應從機理上講是連鎖聚合。（ × ）5、由于引發劑的誘導分解，造成自由基聚合往往出現誘導期。（ × ）6、自由基向引發劑的轉移導致誘導分解，它使引發效率降低，聚合度降低。（ ）7、相同的溫度下，引發劑的分解半衰期越長引發劑的活性越高。（ × ）8、自由是聚合影響聚合反應速率的活化能為正值，因此聚合反應速率隨溫度升高而降低。（ × ）9、根據Q-e概念，e值相差較大的單體交替共聚的傾向較大。（ ）10、一對單體共聚時，r=0.001，r=0.

13、001，則生成的共聚物接近交替共聚物。（ ）11、乙酸乙烯酯乳液聚合的水相成核是因為其親水性較大。（ ）12、典型的乳液聚合，配方中使用的乳化劑用量要大于其臨界膠束濃度。（ ）13、陰離子聚合可選用芳烴為溶劑。（ × ）14、以三氟化硼為主引發劑，水為共引發劑，可以引發甲基丙烯酸甲酯進行陽離子聚合。（ × ）15、用烷基鋰作引發劑，可使四氫呋喃進行陽離子聚合。（ × ）16、陽離子聚合不宜采用四氯呋喃為溶劑。（ ）五、簡答題1、為什么在縮聚反應中不用轉化率而用反應程度描述反應過程？解：縮聚反應在聚合度很小的時候，單體轉化率就已經很高，而后聚合度增加，單體轉化率卻幾

14、乎不變，因此很難用轉化率描述反應過程，而聚合度卻隨著反應程度的增加而變化，因此用反應程度描述反應過程更準確。2、如何控制線型縮聚物的分子量？解：可以通過控制反應物的官能團比例，使某種反應物過量或者添加某種單官能團物質，起到端基封鎖的作用。2、 解釋自由基聚合過程中出現的自動加速同象？解：自由基聚合過程產生自動加速現象（凝膠效應）的原因是隨轉化率增加，體系粘度增加，鏈自由基卷曲，活性端基受包埋，雙基擴散終止困難，從而引起終止速率常數降低而形成的。3、 鏈轉移反應對聚合度有何影響？如是鏈轉移反應對平均聚合度影響的關系式，分別表示正常聚合，向單體轉移、向引發劑轉移、向溶劑轉移對平均聚合度的影響。5、

15、何用Q-e值來判斷單體發生自由基共聚情況？Q值相差大的單體難以進行自由基共聚，e值相近，進行理相共聚，Q、e值相近，理想恒比共聚，e值相差較大，交替共聚。6、 說明兩種單體進理想共聚，恒比照共聚和交替共聚r，r的情況。解r×r=1，理想共聚，其中r=1，r=1為理想恒比共聚； r1，r1，有恒比點的非理想共聚；r1，r1，有恒比點的“嵌段”共聚；r=0，r=0，交替共聚；r0，r=0或r=0，r0，接近交替共聚。7、 簡述乳液聚合中單體、乳化劑和引發劑的所在場所。乳化劑單體引發劑少量在水相中大部分在水中大部分形成膠束小部分增溶膠束內部分吸附于單體液滴大部分在單體液滴內8、 在離子聚合

16、反應過程中，活性中心離子和反離子之間的結合有幾種形式？其存在形式受哪些因素的影響？解：活性中心離子與反離子的結合形式：共價健化合物 緊密離子對 疏松離子 自由離子在離子聚合中，大部分活性種處五平衡離子對或自由離子。其存在形式主要受到溶劑和反離子影響。9、 分別敘述進行陰、陽離子聚合時，控制聚合反應速度和聚合物分子量的主要方法。解：進行離子聚合時，一般多采用改變聚合反應溫度或改變溶劑極性的方法來控制聚合反應速率。六、計算題1、已知在某一聚合條件下，由羥基戊酸經縮聚形成的聚羥基戊酸酯的重均分子量為18400g/mol，試計算：（1）已酯化的羥基百分數；（2） 該聚合物的數均分子量；（3） 該聚合物的聚合度。解：2、已二胺和已三酸在理想條件下進行聚合，試計算：2mol的已二胺和2mol的已二酸反應，另外加0.02mol的苯甲酸要生成數均聚合度為150的聚酰胺時，計算P。3、 苯乙烯在60，用AIBN引發聚合，測得Rp=0.255×10mol··s，Xn=2460，如不考慮向