1、烯烴和炔烴第十一章習題第十一章習題p187 14. （該題在學完十四章后做）（該題在學完十四章后做）p187 6 相同的鹵代烷。相同的鹵代烷。與酸性與酸性KMnO4溶液反應時，溶液反應時，A 生成丙酸和二氧化碳，而生成丙酸和二氧化碳，而 B只生成乙酸一種產物。只生成乙酸一種產物。試推測試推測 烯烴和炔烴第十一章第十一章 烯烴和炔烴烯烴和炔烴烯烴和炔烴本章主要內容本章主要內容一一 烯烯 烴烴二二 二二 烯烯 烴烴三三 炔炔 烴烴烯烴和炔烴烯烴通式烯烴通式 CnH2nCH2= CH2sp2 2s2p2s2p激發激發2psp2雜化雜化3個個sp2C一、烯烴的結構一、烯烴的結構第一節第一節 烯烯 烴烴

2、烯烴和炔烴C與其它與其它三個三個原子直接鍵合，原子直接鍵合，Csp2雜化雜化-bond117.2121.4乙烯分子的結構乙烯分子的結構烯烴和炔烴鍵和鍵和鍵的主要特點鍵的主要特點 成鍵的兩個碳原子不能沿成鍵的兩個碳原子不能沿著鍵軸自由旋轉著鍵軸自由旋轉 成鍵的兩個碳原子可以沿成鍵的兩個碳原子可以沿著鍵軸著鍵軸“自由自由”旋轉旋轉 電子云呈塊狀，通過鍵軸電子云呈塊狀，通過鍵軸有一對稱平面，電子云分布在有一對稱平面，電子云分布在平面的上下方，受核的約束小，平面的上下方，受核的約束小，鍵的極化性鍵的極化性(度度)大大 電子云呈柱狀，對鍵軸呈電子云呈柱狀，對鍵軸呈圓柱形對稱。電子云密集于兩圓柱形對稱。電

3、子云密集于兩原子之間，受核的約束大，鍵原子之間，受核的約束大，鍵的極化性的極化性(度度)小小 成鍵軌道成鍵軌道“肩并肩肩并肩”平行平行重疊，重疊程度較小，鍵能較重疊，重疊程度較小，鍵能較小，鍵不穩定小，鍵不穩定 成鍵軌道沿鍵軸成鍵軌道沿鍵軸“頭碰頭頭碰頭”重疊，重疊程度較大，鍵能較重疊，重疊程度較大，鍵能較大，鍵較穩定大，鍵較穩定 不能單獨存在，只能在雙不能單獨存在，只能在雙鍵或叁鍵中與鍵或叁鍵中與鍵共存鍵共存 可以單獨存在，存在于任可以單獨存在，存在于任何共價鍵中何共價鍵中鍵鍵鍵鍵易發生化易發生化學反應學反應存在順反存在順反異構異構烯烴和炔烴 碳鏈異構碳鏈異構 構造異構構造異構 位置異構位置

4、異構 官能團異構官能團異構 同分異構同分異構 構型異構構型異構 立體異構立體異構 對映異構對映異構 順反異構順反異構構象異構構象異構二、烯烴的同分異構現象二、烯烴的同分異構現象 構造異構（碳鏈異構、位置異構）構造異構（碳鏈異構、位置異構）烯烴和炔烴 (1)與與(2) (1)與與(4) 位置異構位置異構位置異構、碳鏈異構位置異構、碳鏈異構指出戊烯指出戊烯5 種異構體中的異構現象種異構體中的異構現象CH3CHCH=CH2CH3CH3CH2CH=CHCH3CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2C=CH2CH3CH3C=CHCH3CH3(1) (2)(3) (4) (5) 想一想想一想(1)與與(

5、5)碳鏈異構碳鏈異構烯烴和炔烴2. 順反異構順反異構分子中存在分子中存在限制原子自由旋轉的限制原子自由旋轉的碳碳 -著兩個不同的原子或基團著兩個不同的原子或基團在不能自由旋轉的原子上，各自連接在不能自由旋轉的原子上，各自連接順反異構現象產生的條件：順反異構現象產生的條件：碳雙鍵碳雙鍵烯烴和炔烴CCaabb哪些結構存在順反異構？哪些結構存在順反異構？想一想想一想CCaabdCCadea有有無無有有CCabde有有烯烴和炔烴三、烯烴的命名三、烯烴的命名CH2= CH CH3CH = CH CH2= CHCH2 1. 常見的烯基常見的烯基乙烯基乙烯基丙烯基丙烯基烯丙基烯丙基主鏈：選擇含有雙鍵在內的最

6、長碳鏈主鏈：選擇含有雙鍵在內的最長碳鏈編號：首先考慮碳碳雙鍵具有最低位次編號：首先考慮碳碳雙鍵具有最低位次書寫：在母體名稱前標明雙鍵的位次書寫：在母體名稱前標明雙鍵的位次2. 命名原則命名原則烯烴和炔烴CHCCH2CH3CHCHCH3CH3CH2CH3CH31 2 3 4 5 6 7 ?4 , 6 - 二甲基二甲基 - 5 -乙基乙基- 3 - 庚烯庚烯如何命名？如何命名？想一想想一想CH2CHCHCCH2CHCH3C2H5CH3?6 -甲基甲基- 4 -乙基乙基- 1, 3 - 庚二烯庚二烯烯烴和炔烴適用于適用于 CCabbaCCabda 當兩個相同的原子或基團處于雙鍵平當兩個相同的原子或基

7、團處于雙鍵平面面同側同側時，稱為時，稱為順順式；處式；處于于異側異側時，稱時，稱為為反反式式四、順反異構體的命名四、順反異構體的命名1. 順反命名法順反命名法 烯烴和炔烴CCH5C2HCH(CH3)2HCH(CH3)2CCH5C2HH? 2-甲基甲基-3-己烯己烯2-甲基甲基-3-己烯己烯順順-反反-想一想想一想請用順反命名法命名請用順反命名法命名烯烴和炔烴原子序數較大的原子較優先原子序數較大的原子較優先I Br Cl S P F O N C D H53 35 17 16 15 9 8 7 6 1對于多原子取代基，第一個原子相同時，對于多原子取代基，第一個原子相同時，則要依次比較第二個甚至第三

8、個原子，直則要依次比較第二個甚至第三個原子，直到比較出差別為止到比較出差別為止2. Z , E命名法命名法順序規則順序規則烯烴和炔烴CCH3CH3CH3CHCH3CH3CHCH3CH3CH2CH3CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3異丙基異丁基異丙基異丁基？想一想想一想對于含有雙鍵或叁鍵的取代基，可將對于含有雙鍵或叁鍵的取代基，可將其看成以兩個或三個單鍵與相同的原子其看成以兩個或三個單鍵與相同的原子相連接相連接烯烴和炔烴CCHCHHCCHCH2CCCCHCCCCHCNNNCCCNCOHOCCOH-CH2OH -CN-CH2Cl -COOR？想一想想一想-CN -CCH -CH

9、=CH2 -CH2CH3-COOH -COR -CHO -CH2OH烯烴和炔烴CCH3CCH3CH2CH(CH3)2CH2CH2CH3兩個較優基團位于兩個較優基團位于 C=C 異異側側E型型同同側側Z型型想一想想一想請用請用Z , E命名法命名命名法命名?3-甲基甲基-4-異丙基異丙基-3-庚烯庚烯(E) -烯烴和炔烴順順-2 - 戊烯戊烯反反-2 - 戊烯戊烯 (Z) -2 - 戊烯戊烯(E) -2 - 戊烯戊烯順順-2-溴溴-2-丁烯丁烯反反-2-溴溴-2-丁烯丁烯(E) -2-溴溴-2-丁烯丁烯(Z) -2-溴溴-2-丁烯丁烯CCCH3C2H5HHCCCH3HHC2H5想一想想一想請用順

10、反和請用順反和Z , E命名法命名命名法命名?CCCH3CH3HBrCCCH3BrHCH3?兩個例子說明了什么？兩個例子說明了什么？烯烴和炔烴CH2OHCH2OH123456791113- 胡蘿卜素胡蘿卜素維生素維生素A1新維生素新維生素Aa新維生素新維生素Aa的活性只是維生素的活性只是維生素A1的的75%順反異構與藥效的關系順反異構與藥效的關系烯烴和炔烴 Z-己烯雌酚己烯雌酚反式活性比順式高反式活性比順式高710倍倍HOOHOHOH雌二醇雌二醇 OHHO1.45nm1.45nm0.72nm E-己烯雌酚己烯雌酚（距離影響生理活性）（距離影響生理活性）烯烴和炔烴CCCH3CH3HHCCCH3H

11、HCH3順順-2-丁烯丁烯反反-2-丁烯丁烯m.p.b.p.-139-1064 1 bp：順式烯烴：順式烯烴 反式烯烴反式烯烴 mp：順式烯烴：順式烯烴 氯氯 溴溴 碘碘2. 加鹵素加鹵素CH2CH2+HXCH3CH2XCHCl3CH=CH2CH3CH2CH3CH2CHCH3BrCH3CH2CH2CH2BrCH3COOH+ HBr+1-丁烯丁烯2-溴丁烷溴丁烷1-溴丁烷溴丁烷8020（不對稱烯烴）（不對稱烯烴） （不對稱試劑）（不對稱試劑）3. 加鹵化氫加鹵化氫烯烴和炔烴 當不對稱烯烴與鹵化氫等不對稱試劑進行當不對稱烯烴與鹵化氫等不對稱試劑進行加成時，試劑中的加成時，試劑中的氫氫原子加到含氫較

12、原子加到含氫較多多的雙鍵的雙鍵碳原子上，碳原子上，鹵鹵原子則加到含氫較原子則加到含氫較少少的雙鍵碳原的雙鍵碳原子上。子上。 馬爾科夫尼科夫規則（馬氏規則）馬爾科夫尼科夫規則（馬氏規則）CH3CHCH2HBrROORCH3CH2CH2Br（反馬氏規則產物）（反馬氏規則產物）烯烴與烯烴與HBr加成的過氧化物效應加成的過氧化物效應烯烴和炔烴?+H2SO4CH3CHCH2SOOOHHOCH3CHCH3OSO2OH烷基硫酸氫酯烷基硫酸氫酯H2OCH3CHCH3OH（間接水合法）（間接水合法）CCH3CH3OHCH3（直接水合法）（直接水合法）4. 與硫酸、水的加成與硫酸、水的加成?CCH2CH3CH3+

13、H2OH3PO4300, 7 MPa烯烴和炔烴紫紅色紫紅色KMnO4紫紅色褪去紫紅色褪去常用于鑒別不飽和鍵常用于鑒別不飽和鍵1. 與與高錳酸鉀高錳酸鉀反應反應與中性（或堿性）的冷溶液反應與中性（或堿性）的冷溶液反應C=CRRRR+ KMnO4H2OR CROHCROHR + MnO2鄰二醇鄰二醇（二）氧化反應（二）氧化反應烯烴和炔烴常用于推導雙鍵的位置和烯烴的結構常用于推導雙鍵的位置和烯烴的結構R CH=CH2KMnO4H3O+RCOOH + CO2 + H2OC=CHR1R2RKMnO4H3O+RCOHO+ O=CR1R2酸酸 酮酮與酸性溶液或在加熱條件下反應與酸性溶液或在加熱條件下反應烯烴

14、和炔烴2. 與臭氧反應與臭氧反應CCHCH3CH3H5C2O3(1)(2) Zn +H2OCOCH3H5C2OCHCH3+(CH3)2CHCH=CH2O3(1)(2) Zn +H2O(CH3)2CHCHO + HCHO常用于推導雙鍵的位置和烯烴的結構常用于推導雙鍵的位置和烯烴的結構O3(1)(2) Zn +H2OCOR2R1OCHR3CCHR3R2R1+酮酮 醛醛烯烴和炔烴 化合物化合物A、B、C 均為庚烯的均為庚烯的異構體，異構體， A、B、C與酸性高錳酸鉀溶液作與酸性高錳酸鉀溶液作用分別得到：用分別得到：CH3COOH、CH3(CH2)3COOH ； CH3COCH3、 CH3CH2COC

15、H3；CH3COOH、 CH3CH2COCH2CH3 ， 試推斷試推斷A、B、C的結構。的結構。想一想想一想推結構題推結構題烯烴和炔烴庚烯庚烯ABC題目分析題目分析 A：CH3(CH2)3CHCHCH3B：CCH3CH2CH3CCH3CH3C：CCH3CH2CH3CH2CHCH3KMnO4 / H+CH3COCH3CH3CH2COCH3CH3COOHCH3(CH2)3COOHCH3COOHCH3CH2COCH2CH3烯烴和炔烴（三）（三）-氫的鹵代反應氫的鹵代反應HClClCH2CHCH2+CH3CHCH2Cl2+500600CH3CHCH2NOOBr+hCCl4N-溴代丁二酰亞胺（溴代丁二酰

16、亞胺（NBS）BrCH2CHCH2NOOH+烯烴和炔烴CH2=C=CH2sp2 sp 一、二烯烴的分類及結構一、二烯烴的分類及結構CC( C )nCC(n = 1 , 2 , 3) 隔離二烯烴隔離二烯烴 累積二烯烴累積二烯烴 第二節第二節 二二 烯烯 烴烴 （CnH2n-2）烯烴和炔烴共軛二烯烴共軛二烯烴H2C = CHCH = CH2共軛雙鍵共軛雙鍵CCCC.CCCC 大大鍵鍵（共軛（共軛鍵）鍵） sp2 烯烴和炔烴2 , 4 - 庚二烯庚二烯2 , 4 - 庚二烯庚二烯2 , 4 - 庚二烯庚二烯2 , 4 - 庚二烯庚二烯2 , 4 - 庚二烯庚二烯 順順 , 順順 -反反 , 順順 -

17、 順順 , 反反 - 反反 , 反反 -?CHCHCHCH3CHCH2CH3CCCCCH3HHHHC2H5CCCCCH3HHHC2H5HCCCH3HHCCC2H5HHCCCH3HHCCHC2H5H二、二烯烴的命名二、二烯烴的命名烯烴和炔烴CCHH3CHCCHCH2CH3Br 5 - 溴溴- 2 , 4 - 庚二烯庚二烯 ( 2Z , 4E ) - 6213547?(4E , 6E) -2 , 6 - 二甲基二甲基 -2 , 4 , 6 - 壬三烯壬三烯CH3CH3?24 6烯烴和炔烴CH2CHCHCH2-8060BrCH2CHCHCH2BrBrCH2CHCHCH2BrBr21,2-加成加成1,

18、4-加成加成三、三、1,3-丁二烯的加成反應丁二烯的加成反應烯烴和炔烴3-戊烯戊烯-1-炔炔1-戊烯戊烯-4-炔炔H3CCHCHCCH?HCCCH2CHCH2?當化合物同時含有雙鍵和叁鍵時應如當化合物同時含有雙鍵和叁鍵時應如何命名？何命名？第三節第三節 炔炔 烴烴一、一、 炔烴的命名炔烴的命名炔烴的命名：炔烴的命名： 烯烯 炔炔烯烴和炔烴HCCHC與其它與其它兩個兩個原子直接鍵合，原子直接鍵合，Csp雜化雜化sp炔烴通式炔烴通式 CnH2n-2二、乙炔的結構二、乙炔的結構烯烴和炔烴HCCH + 2Ag(NH3)2NO3 AgCCAg乙炔銀乙炔銀（灰白色）（灰白色）HCCH + 2Cu(NH3)2Cl CuCCCu乙炔亞銅乙炔亞銅（紅棕色）（紅棕色）常用于端基炔常用于端基炔 (H)RCCH 的鑒別的鑒別1. 活潑氫反應活潑氫反應活潑氫（酸性）活潑氫（酸性）三、炔烴的化學性質三、炔烴的化學性質RCCH + Ag(NH3)2NO3 RCCAg炔化銀炔化銀（灰白色）（灰白色）烯烴和炔烴HCCCH2CHCH2 + Br2 (1mol)HCCCH2CHBrCH2Br2. 加成