1、1會計學催化反應工程失活動力學詳解催化反應工程失活動力學詳解2. 失活反應動力學失活反應動力學l 熱力學：熱力學：催化劑在反應前后不消耗催化劑在反應前后不消耗(量量)和變化和變化(性質性質)l 考慮時間變量：考慮時間變量：催化劑在反應過程中的某些物催化劑在反應過程中的某些物理和化學性質均會變化理和化學性質均會變化失活是不可避免的失活是不可避免的l 如何防止失活、延長壽命將直接關系到生產如何防止失活、延長壽命將直接關系到生產過程的經濟效益過程的經濟效益l 研究失活的意義：研究失活的意義：指導催化劑的優化設計指導催化劑的優化設計 再生及反應器技術的開發再生及反應器技術的開發xt 停留時間停留時間t

2、 使用時間使用時間x2. 失活反應動力學失活反應動力學l本節內容：本節內容： 催化劑失活原因和種類催化劑失活原因和種類 失活動力學方程失活動力學方程 各種催化劑失活的曲線和活性關聯式各種催化劑失活的曲線和活性關聯式 實驗設計和失活動力學方程的求取實驗設計和失活動力學方程的求取 典型過程分析典型過程分析 主要參考書：主要參考書： 朱炳辰，翁惠新，朱子彬編著，朱炳辰，翁惠新，朱子彬編著，催化反應工程催化反應工程，中國石化出版社，中國石化出版社，2000 李承烈，李賢均，張國泰編著，李承烈，李賢均，張國泰編著， 催化劑失活催化劑失活，化學工業出版社，化學工業出版社，1989 Hughes R, De

3、activation of Catalysts, London, 19842.1 失活原因或種類失活原因或種類1）中毒失活：）中毒失活： 毒物：毒物：以很低濃度存在就能明顯抑制催化劑作用效率的物質以很低濃度存在就能明顯抑制催化劑作用效率的物質 毒物來源：毒物來源：原料不純、催化劑制備、反應系統污染、產物等原料不純、催化劑制備、反應系統污染、產物等 毒物特征：毒物特征：針對一定的反應和特定的催化劑，例表針對一定的反應和特定的催化劑，例表21表表21 某些反應催化劑的毒物某些反應催化劑的毒物催 化 劑反 應毒 物Pt、PdNi、Cu加氫或脫氫氨、吡啶、硫化物、氨、吡啶、硫化物、O2、CO、S、Se

4、、Te、P、As、Sb、Bi、Hg、Pb、Cd、Zn、鹵化物、鹵化物氧 化H2S、PH3、C2H2、砷化物、碲化物、鐵的氧化物、砷化物、碲化物、鐵的氧化物Ag氧 化S、CH4、C2H5 、C2H4Cl2V2O3、V2O5氧 化砷化物砷化物Co加氫裂化NH3、 S、Se、Te 和和 P 的化合物的化合物Fe合成氨PH3、 O2、CO、 H2O、C2H2、硫化物、硫化物加 氫Bi、Se、Te、 H2O、 P 的化合物的化合物氧 化Bi、Pb合成汽油硫化物硫化物活性白土、硅酸鋁、分子活性白土、硅酸鋁、分子篩篩烴類裂解、異構化烴類裂解、異構化喹啉、有機堿、堿金屬化合物、水、貴金屬化合物喹啉、有機堿、堿

5、金屬化合物、水、貴金屬化合物Cr2O3Al2O3烴類芳構化水水2.1 失活原因或種類失活原因或種類1）中毒失活：）中毒失活： 毒物：毒物：以很低濃度存在就能明顯抑制催化劑作用效率的物質以很低濃度存在就能明顯抑制催化劑作用效率的物質 毒物來源：毒物來源：原料不純、催化劑制備、反應系統污染、產物等原料不純、催化劑制備、反應系統污染、產物等 毒物特征：毒物特征：針對一定的反應和特定的催化劑，例表針對一定的反應和特定的催化劑，例表21 中毒類型：中毒類型：分三種分三種改善選擇性改善選擇性具體分析，穩定活性，具體分析，穩定活性，選擇性中毒選擇性中毒不可再生不可再生永久中毒永久中毒可再生可再生暫時中毒（可

6、逆中毒）暫時中毒（可逆中毒）毒物改善催化劑選擇性的示例毒物改善催化劑選擇性的示例例例1：苯酰氯的加氫反應（鈀催化）：苯酰氯的加氫反應（鈀催化）C6H5COCl加氫加氫加氫加氫C6H5CH2OHC6H5CHOC6H5CH3加氫加氫一般得甲苯，若加入少量喹啉，則可使鈀部一般得甲苯，若加入少量喹啉，則可使鈀部分中毒，使反應停在中間產物，如苯甲醛。分中毒，使反應停在中間產物，如苯甲醛。喹啉加入量/mg苯甲醛產率0.12317458810805078例例2：乙烯氧化反應制環氧乙烷（銀催化：乙烯氧化反應制環氧乙烷（銀催化）加入二氯乙烷可促進副反應活性中心中毒，加入二氯乙烷可促進副反應活性中心中毒，抑制深度

7、氧化副反應，即抑制深度氧化副反應，即CO2的生成。的生成。初活性高，易飛溫；加硫（二硫化碳或硫醇）鈍化。部分中毒初活性高，易飛溫；加硫（二硫化碳或硫醇）鈍化。部分中毒例例3：烴類重整反應（鉑：烴類重整反應（鉑-錸雙金屬催化）錸雙金屬催化） 毒物的加入量一定要控制在適量。毒物的加入量一定要控制在適量。2.1 失活原因或種類失活原因或種類1）中毒失活：）中毒失活： 毒物：毒物：以很低濃度存在就能明顯抑制催化劑作用效率的物質以很低濃度存在就能明顯抑制催化劑作用效率的物質 毒物來源：毒物來源：原料不純、催化劑制備、反應系統污染、產物等原料不純、催化劑制備、反應系統污染、產物等 毒物特征：毒物特征：針對

8、一定的反應和特定的催化劑，例表針對一定的反應和特定的催化劑，例表21 中毒類型：中毒類型：分三種分三種改善選擇性改善選擇性具體分析，穩定活性，具體分析，穩定活性，選擇性中毒選擇性中毒不可再生不可再生永久中毒永久中毒可再生可再生暫時中毒（可逆中毒）暫時中毒（可逆中毒） 避免方法：避免方法：盡量純化原料，如原油的脫鹽脫水盡量純化原料，如原油的脫鹽脫水 加預反應器，轉化毒物加預反應器，轉化毒物2.1 失活原因或種類失活原因或種類2）結焦和堵塞引起的失活）結焦和堵塞引起的失活催催化化焦焦炭炭焦焦油油氣氣相相炭炭（煙煙灰灰） 對活性影響的可能性順序：對活性影響的可能性順序：氣相炭氣相炭焦油焦油催化焦炭催

9、化焦炭 一般可再生一般可再生3）燒結和熱失活（固態變換）燒結和熱失活（固態變換）孔結構孔結構晶型晶型活性組分活性組分揮發流失揮發流失有可能回有可能回收再利用收再利用不可逆過程，不可逆過程，但可通過加入但可通過加入少量第二組分少量第二組分來防止燒結來防止燒結再生后催化劑的再生后催化劑的NMR圖圖（中心再生不完全）（中心再生不完全）2.1 失活原因或種類失活原因或種類1020304050607080 edcba(311)(220)(200)(111)2-Theta/degrees不同焙燒溫度下各催化劑的不同焙燒溫度下各催化劑的XRD譜圖譜圖(a,b,c,d和和e分別為分別為: Cat550、Cat

10、600、Cat700、Cat800、Cat900)催化劑催化劑Cat550Cat600Cat700Cat800Cat900焙燒溫度焙燒溫度(C)550600700800900D (nm)13.213.719.224.632.3SA (m2/g)30.527.722.518.710.3 焙燒溫度的影響（焙燒溫度的影響（CeO2催化劑催化劑 ）2.2 失活動力學方程失活動力學方程nAnAACRTEkkCr)exp(0k：反應速率常數：反應速率常數 n：反應級數：反應級數 CA：反應物濃度：反應物濃度E：活化能：活化能 k0：指前因子：指前因子 T：反應溫度：反應溫度 ：催化劑內擴散效率因子，無內擴

11、散時為：催化劑內擴散效率因子，無內擴散時為1。1）一般描述）一般描述劑上的反應速率在新鮮A反應的反應在催化劑A物某一時0催化物速率上刻反應AArraa：催化劑活性，新鮮催化劑：催化劑活性，新鮮催化劑a=1，穩定時，穩定時a為常數為常數 非穩定時非穩定時a隨時間而變，隨時間而變，0 a 1 a a2.2 失活動力學方程失活動力學方程kd：失活速率常數：失活速率常數 Ed：失活活化能：失活活化能 m：與失活有關的濃度屬性：與失活有關的濃度屬性 d ：失活級數：失活級數Ci ：對催化劑失活有影響的組分濃度，可為反應物、產物或：對催化劑失活有影響的組分濃度，可為反應物、產物或介質介質1）一般描述）一般

12、描述研究失活動力學方程是關鍵研究失活動力學方程是關鍵nAnAACRTEkkCr)exp(0 a admidddmiddaCRTEkaCkdtdar)exp(0失活動力學方程失活動力學方程PRA 平行失活：反應物生成一種沉淀在催化劑表面而使催化平行失活：反應物生成一種沉淀在催化劑表面而使催化劑失活的副產物劑失活的副產物dmAdaCkdtda2）依據不同機理的表達式）依據不同機理的表達式 Levenspiel提出的四種失活表達式：提出的四種失活表達式：APR失活與反應物濃度有關失活與反應物濃度有關例：烴類催化裂化例：烴類催化裂化 C11H24 2C5H12+C 或甲苯歧化或甲苯歧化 甲苯甲苯 二甲

13、苯（二甲苯（R）苯）苯 苯苯 焦炭（焦炭（P ）PRA 連串失活：深度反應產物在催化劑表面的沉積致使其失活連串失活：深度反應產物在催化劑表面的沉積致使其失活dmRdaCkdtda2）依據不同機理的表達式）依據不同機理的表達式失活與反應產物濃度有關失活與反應產物濃度有關例：醇脫氫制醛例：醇脫氫制醛焦炭（焦炭（P ）醇醇醛醛脫氫脫氫脫氫脫氫PPRA,dmPdaCkdtda 并列失活：原料中雜質沉積在催化劑表面使其失活并列失活：原料中雜質沉積在催化劑表面使其失活2）依據不同機理的表達式）依據不同機理的表達式一般為中毒失活情況，一般為中毒失活情況，P為毒物，失活速率和毒物濃度有關為毒物，失活速率和毒物

14、濃度有關 獨立失活：催化劑表面結構變化引起的失活固態變換獨立失活：催化劑表面結構變化引起的失活固態變換ddakdtda與組分濃度無關，失活速率取決于反應溫度及反應時間與組分濃度無關，失活速率取決于反應溫度及反應時間另另：對于某些反應，如異構化或裂解反應，其反應物和產物：對于某些反應，如異構化或裂解反應，其反應物和產物均能引起催化劑的失活均能引起催化劑的失活dmRAdaCCkdtda)(2）依據不同機理的表達式）依據不同機理的表達式 當反應物和產物導致失活當反應物和產物導致失活的機理相同時有：的機理相同時有：對給定的原料，忽略焦量下，有對給定的原料，忽略焦量下，有CA+CR常數常數PRAddak

15、dtda獨立失活動力學方程獨立失活動力學方程例如：苯和乙烯的烷基化反應過程例如：苯和乙烯的烷基化反應過程2）依據不同機理的表達式）依據不同機理的表達式苯苯 乙苯乙苯 二乙苯二乙苯 焦焦C2H4C2H4或或APRS對給定的原料，忽略焦量下，有對給定的原料，忽略焦量下，有CA+CR+CS常數，且機理相同常數，且機理相同dddmSRAdakaCCCkdtda)(獨立失獨立失活動力活動力學方程學方程 由于失活動力學方程中濃度屬性的效應一般不及活由于失活動力學方程中濃度屬性的效應一般不及活性和溫度效應顯著（中毒失活除外），故在尋求失性和溫度效應顯著（中毒失活除外），故在尋求失活動力學方程時，若活動力學方

16、程時，若Ci未知、失活機理未知，一般未知、失活機理未知，一般以獨立失活動力學方程來近似描述。以獨立失活動力學方程來近似描述。 C2H4H2 C2H6 即即 AB R 催化劑在加氫過程中要失活，為了研究失活動力學，使一混合氣體（催化劑在加氫過程中要失活，為了研究失活動力學，使一混合氣體（27C2H4，73H2，p總總0.1 MPa，T313.3 K）通過一內裝）通過一內裝Ni/Al2O3小球催小球催化劑（化劑（dP1.2cm，w/FA0484 kgmin/mol）的固定床反應器，不同反應）的固定床反應器，不同反應時間測定反應器出口氣體中乙烯分壓如下：時間測定反應器出口氣體中乙烯分壓如下： t0時

17、，時， p乙烯乙烯0.0245 MPa； t9 h 時，時， p乙烯乙烯0.0250 MPa 已知的反應動力學模型方程為：已知的反應動力學模型方程為：dAdBAaCkdtdaaCkr例題例題21：乙烯在金屬催化劑上進行以下加氫反應：乙烯在金屬催化劑上進行以下加氫反應：求失活級數求失活級數d分別為分別為1和和3時的主反應速率式和失活速率式時的主反應速率式和失活速率式。0000000001/()1/1/1/0.27()()1 0.27/1AAAAAAAAAAAAAAAAAFFCCrXWWCCFPPFPWPPWP4049011 0.245/0.270()2.534 104840.755min11 0

18、.25/0.279()2.041 104840.75min2.0410.8052.534AAAAmoltrkgmoltrkgrar當 時：-當 時：-所以 C2H4 (A) H2(B) C2H6(R) xA0， 27 73 0 xA1， 0 46 27所以所以A（73100）/1000.27解解：加氫為變容過程，先求出膨脹因子：加氫為變容過程，先求出膨脹因子A A因為乙烯轉化率很低，可作為微分反應器處理：因為乙烯轉化率很低，可作為微分反應器處理：6363046306/0.26/(82.06 10 )(313.1)10.119/0.72/(82.06 10 )(313.1)28.023/02.5

19、34 109.042 10/(min)28.0239.042 101AABBABBABBACpRTmol mCpRTmol mtrkCkCrkmkgCrCadaddt當 時：-所以因此，主反應速率式為：當時，3363lnln0.80592.378 10/()10.119 99.042 10/2.378 10dAdAdABAakCakCttkmmol hrCada dtCa 時：將分壓轉化為濃度，求速率常數：將分壓轉化為濃度，求速率常數：1330222336333,1/121/11/0.805192.976 10/()2 10.119 929.042 10/2.976 10tdAdAadAdAA

20、BAdadadkCak Cdtdtaak Ctatkmmol hCtrCada dtCa 當時， 時：實際研究中建議采集多個數據，采用回歸方法得到參數實際研究中建議采集多個數據，采用回歸方法得到參數值，更為可靠。值，更為可靠。2.3 各種催化劑活性曲線和關聯式各種催化劑活性曲線和關聯式1）各種催化劑活性曲線）各種催化劑活性曲線分析活性曲線分析活性曲線提供催化劑失活機理的研究信息提供催化劑失活機理的研究信息活性活性時間時間濃度濃度 催化劑活性與反應時間關系催化劑活性與反應時間關系慢燒結過程慢燒結過程：催化劑活性可：催化劑活性可達數年，但不易區別慢燒結達數年，但不易區別慢燒結過程包含的兩種傳質機理

21、：過程包含的兩種傳質機理：表面遷移和氣相傳遞表面遷移和氣相傳遞A活性活性時間時間 /年年a1）各種催化劑活性曲線）各種催化劑活性曲線 催化劑活性與反應時間關系催化劑活性與反應時間關系再生循環作業過程：再生循環作業過程：失失活快、可部分再生活快、可部分再生B過程最大處理量過程最大處理量操作周期開始縮短操作周期開始縮短最小活性允許值最小活性允許值時間時間 t活性活性aC時間時間 t活性活性a過程最大處理量過程最大處理量最小活性允許值最小活性允許值T0T1T2T3T4T0T1T2T3T4T0時壽命時壽命T3時壽命時壽命變溫再生循環作業過程：變溫再生循環作業過程：溫溫度升高度升高活性增加。活性增加。缺

22、點：缺點： 溫度升高溫度升高 S S下降、失活快下降、失活快 變溫造成反應器制變溫造成反應器制 造及操作費用增加造及操作費用增加1）各種催化劑活性曲線）各種催化劑活性曲線 催化劑活性與反應時間關系催化劑活性與反應時間關系D失活級數失活級數d不同時：不同時：ddakdtda d = 0 或或 1活性活性a時間時間 td0，a=1-kd td1，a=exp(-kd t)1）各種催化劑活性曲線）各種催化劑活性曲線 催化劑活性與中毒分率（濃度）關系催化劑活性與中毒分率（濃度）關系 均勻吸附中毒、孔口中毒均勻吸附中毒、孔口中毒活性活性a中毒分率中毒分率 ABDCA：d d很小，很小，1 1，均勻吸附中毒

23、曲線，均勻吸附中毒曲線B：d d很大，很大，0.2，均勻吸附中毒曲線，均勻吸附中毒曲線C：d d=10，孔口中毒曲線，孔口中毒曲線D：d=100，孔口中毒曲線，孔口中毒曲線)tanh()1tanh(1)tanh()1tanh(10rra 均勻吸附中毒（均勻吸附中毒（A、B）：）：毒物在活性位上的吸附速率比其在微毒物在活性位上的吸附速率比其在微孔中的擴散慢，毒物在整個催化劑顆粒內均布孔中的擴散慢，毒物在整個催化劑顆粒內均布設毒物占據孔的總內表面分率為設毒物占據孔的總內表面分率為，則一級反應的速率常數為，則一級反應的速率常數為k(1- k(1- ) )，在單一孔中的宏觀反應動力學速率可表示為：，在

24、單一孔中的宏觀反應動力學速率可表示為： 宏觀反應速率宏觀反應速率tanh(tanh() )式中式中為西勒模數，在球形催化劑內進行等溫不可逆的為西勒模數，在球形催化劑內進行等溫不可逆的 n n 級反應時，其值為：級反應時，其值為：enDkCR103R：催化劑顆粒半徑：催化劑顆粒半徑k：以催化劑體積為基準的反應速率常數：以催化劑體積為基準的反應速率常數De：反應物在催化劑內的有效擴散系數：反應物在催化劑內的有效擴散系數1d可得一級催化反應失活催化劑的西勒模數可得一級催化反應失活催化劑的西勒模數d為：為：催化劑活性催化劑活性 a 為：為：)tanh()1tanh(1)tanh()1tanh(10rr

25、a 均勻吸附中毒（均勻吸附中毒（A、B）活性活性a中毒分率中毒分率 ABDC當當很小時（孔很大，反應慢），很小時（孔很大，反應慢）， tanh(tanh() ，a a （1 1），）， 活性隨活性隨增加而直線下降，曲線增加而直線下降，曲線 A A當當很大時（孔很小，反應快），很大時（孔很小，反應快）， tanh()1 ，a （1）1/2， 活性隨活性隨增加而下降要慢些，曲線增加而下降要慢些，曲線 B當當為中間數值時，則介于為中間數值時，則介于A、B兩線之間。兩線之間。 孔口中毒（孔口中毒（C、D）：少量）：少量毒物可使催化劑孔口處內表面完全中毒物可使催化劑孔口處內表面完全中毒，而孔的較深處表面

26、仍保持清潔毒，而孔的較深處表面仍保持清潔設微孔長為設微孔長為L L，若有，若有表面中毒，即在接近孔口的表面中毒，即在接近孔口的L長度上的表面完全中長度上的表面完全中毒，而余下的毒，而余下的(1- (1- )L)L長度上表面是清潔的，如下圖：長度上表面是清潔的，如下圖：得得CL為：為：孔口中毒示意圖孔口中毒示意圖即活性僅剩即活性僅剩9。可見，雖然毒物僅覆蓋。可見，雖然毒物僅覆蓋10的表面，但活性卻消失了的表面，但活性卻消失了91。1）各種催化劑活性曲線）各種催化劑活性曲線 催化劑活性與結焦量的關系催化劑活性與結焦量的關系典型的催化劑活性與結焦量的經驗關聯式有：典型的催化劑活性與結焦量的經驗關聯式

27、有： 結焦量與時間的關系結焦量與時間的關系Voorhies 關聯式關聯式：nctACCc：結焦量：結焦量 A：經驗常數，取決于進料溫度和濃度組成：經驗常數，取決于進料溫度和濃度組成 t：時間：時間 n：常數，其值大多在：常數，其值大多在0.30.7之間，之間，得結焦速率式：得結焦速率式：nncnnccCnAtAndtdCr111例例1：AF-5AF-5分子篩催化劑在苯氣相烴化反應分子篩催化劑在苯氣相烴化反應 條件：條件：T=420T=420，苯，苯: :乙烯乙烯=10:2=10:2（molmol） d dp p=40=406060目，目，u=1.33 m/su=1.33 m/s W/F W/F

28、E E=0.286 kgcat=0.286 kgcath/kgh/kg乙烯乙烯 結果：如右圖示結果：如右圖示 0 01 h1 h，Cc:01.61%Cc:01.61%，a:10.69a:10.69 1 110 h10 h，Cc:1.613.55%Cc:1.613.55%，a:0.690.66a:0.690.66AF-5的活性與結焦量的關系的活性與結焦量的關系01 h，強酸中心結焦，強酸中心結焦110 h，弱酸中心結焦，弱酸中心結焦求催化劑活性與結焦量的關系求催化劑活性與結焦量的關系。解：兩種結焦機理解：兩種結焦機理：分開關聯分開關聯01 h，a=(1+0.289Cc)-1110 h，Cc=-2

29、31.57(1-a)-199.12 lna例例2 輕油催化裂解失活催化劑的燒碳再生動力學輕油催化裂解失活催化劑的燒碳再生動力學0 0200200400400600600800800949495959696979798989999100100-0. 04-0. 04-0. 03-0. 03-0. 02-0. 02-0. 01-0. 010. 000. 000. 010. 01 0 0200200400400600600800800949495959696979798989999100100-0. 04-0. 04-0. 03-0. 03-0. 02-0. 02-0. 01-0. 010. 000

30、. 000. 010. 01 無無水水通通水水Temperature (OC)DTG (%/ OC)TG weight (%)某輕油催化裂解失活催化劑的某輕油催化裂解失活催化劑的TG-DTG分析結果分析結果該失活催化劑表面積炭的該失活催化劑表面積炭的EA表征結果表征結果C/H（質量比）（質量比） 低低C/H積炭積炭 高高C/H積炭積炭 （ 無無 水水 反反 應應 ）中中C/H積炭積炭（通水反應）（通水反應）342.071.061.48積炭的三種過程積炭的三種過程 ： 重排及裂解重排及裂解 聚合及濃縮聚合及濃縮 成環及氫轉移成環及氫轉移 不不 同同 條條 件件 下下 再生動再生動 力力 學學 模

31、模 型型 比比 較較22121.730.70.7102000166000221exp()4.0 10 exp()OOCCCdCP CP CdtRTRT231.21.31510001.7 10 exp()OdCP CdtRTE低C/H E高C/HE中C/H 喹啉喹啉 吡咯吡咯 異喹啉異喹啉六氫吡啶六氫吡啶 苯胺苯胺 避免方法：避免方法：再生時燃燒去除，但有污染、且影響催化劑燒焦速率再生時燃燒去除，但有污染、且影響催化劑燒焦速率 思考與練習題思考與練習題1.失活的原因和種類、避免或再生方法？失活的原因和種類、避免或再生方法？2.如何建立失活反應動力學模型？如何建立失活反應動力學模型？3.如何設計失

32、活動力學實驗及模型參數的如何設計失活動力學實驗及模型參數的求取？求取？2.1 失活原因或種類失活原因或種類1）中毒失活：）中毒失活： 毒物：毒物：以很低濃度存在就能明顯抑制催化劑作用效率的物質以很低濃度存在就能明顯抑制催化劑作用效率的物質 毒物來源：毒物來源：原料不純、催化劑制備、反應系統污染、產物等原料不純、催化劑制備、反應系統污染、產物等 毒物特征：毒物特征：針對一定的反應和特定的催化劑，例表針對一定的反應和特定的催化劑，例表212.2 失活動力學方程失活動力學方程nAnAACRTEkkCr)exp(0k：反應速率常數：反應速率常數 n：反應級數：反應級數 CA：反應物濃度：反應物濃度E：

33、活化能：活化能 k0：指前因子：指前因子 T：反應溫度：反應溫度 ：催化劑內擴散效率因子，無內擴散時為：催化劑內擴散效率因子，無內擴散時為1。1）一般描述）一般描述劑上的反應速率在新鮮A反應的反應在催化劑A物某一時0催化物速率上刻反應AArraa：催化劑活性，新鮮催化劑：催化劑活性，新鮮催化劑a=1，穩定時，穩定時a為常數為常數 非穩定時非穩定時a隨時間而變，隨時間而變，0 a 1 a a另另：對于某些反應，如異構化或裂解反應，其反應物和產物：對于某些反應，如異構化或裂解反應，其反應物和產物均能引起催化劑的失活均能引起催化劑的失活dmRAdaCCkdtda)(2）依據不同機理的表達式）依據不同機理的表達式 當反應物和產物導致失活當反應物和產物導致失活的機理相同時有：的機理相同時有：對給定的原料，忽略焦量下，有對給定的原料，忽略焦量下，有CA+CR常數常數PRAddakdtda獨立失活動力學方程獨立失活動力學方程0000000001/()1/1/1/0.27()()1 0.27/1AAAAAAAAAAAAAAAAAFFCCrXWWCCFPPFPWPPWP4049011 0.245/0.270()2.534 104840.755min11 0.25/0.279()2.041 104840.75min2.0410.8052