1、會計學1第五章催化第五章催化(cu hu)加氫加氫第一頁，共181頁。25.1 加氫處理加氫處理(Hydrotreating) 加氫處理是指在催化劑和氫氣加氫處理是指在催化劑和氫氣(qn q)存在下，除去石油餾分中含硫、氮、存在下，除去石油餾分中含硫、氮、氧及金屬雜原子的過程，同時也使烯烴氧及金屬雜原子的過程，同時也使烯烴飽和和部分多環芳烴加氫。加氫處理的飽和和部分多環芳烴加氫。加氫處理的反應條件比加氫裂化緩和一些，催化劑反應條件比加氫裂化緩和一些，催化劑也有所不同，在此條件下，原料的平均也有所不同，在此條件下，原料的平均分子量及分子的碳骨架結構的變化很小分子量及分子的碳骨架結構的變化很小（裂

2、化不大于（裂化不大于10%）。）。 第1頁/共181頁第二頁，共181頁。3 加氫處理技術應用極其廣泛，加氫處理技術應用極其廣泛， 加氫處理的主要過程有以下幾加氫處理的主要過程有以下幾種：種：1.汽油餾分加氫處理汽油餾分加氫處理2.煤油餾分加氫處理煤油餾分加氫處理3.柴油柴油(chiyu)餾分加氫處理餾分加氫處理4.重餾分油加氫處理重餾分油加氫處理5.潤滑油加氫補充精制潤滑油加氫補充精制(Hydrofinishing) 6.潤滑油加氫脫蠟潤滑油加氫脫蠟(Hydrodewaxing)7.渣油加氫處理渣油加氫處理第2頁/共181頁第三頁，共181頁。4 不同的加氫處理過程及目的，加氫催化劑、工藝條

3、件以及流程等不同。不同的加氫處理過程及目的，加氫催化劑、工藝條件以及流程等不同。 加氫處理催化劑是單功能催化劑，只需要有加氫的活性組分，其活性組分主要加氫處理催化劑是單功能催化劑，只需要有加氫的活性組分，其活性組分主要(zhyo)有由鉬或鎢和鈷或鎳的硫化物組成，也可用金屬鎳、鉑或鈀加氫的活性組分，載體一般均為氧化鋁有由鉬或鎢和鈷或鎳的硫化物組成，也可用金屬鎳、鉑或鈀加氫的活性組分，載體一般均為氧化鋁 。對于要求深度脫氮的，載體可以是氧化鋁進行改性（加鹵素、。對于要求深度脫氮的，載體可以是氧化鋁進行改性（加鹵素、SiO2或磷化物）或用分子篩做載體具有一定的酸性。或磷化物）或用分子篩做載體具有一定

4、的酸性。 一般條件范圍為：氫分壓，一般條件范圍為：氫分壓，115MPa；溫度，；溫度，280420。第3頁/共181頁第四頁，共181頁。5第4頁/共181頁第五頁，共181頁。61.加氫脫硫(1)加氫脫硫反應 石油餾分(lifn)中各類含硫化合物的CS鍵是比較容易斷裂的，其鍵能比CC鍵的小許多，在加氫過程中，CS鍵先行斷開而生成相應的烴類和H2S。第5頁/共181頁第六頁，共181頁。7第6頁/共181頁第七頁，共181頁。8第7頁/共181頁第八頁，共181頁。9(2)加氫脫硫反應加氫脫硫反應(fnyng)的熱力學的熱力學 第8頁/共181頁第九頁，共181頁。10第9頁/共181頁第十頁

5、，共181頁。11 由表可見，壓力越低，溫度由表可見，壓力越低，溫度(wnd)的影響越明顯；溫度的影響越明顯；溫度(wnd)越高壓力的影響越顯著。對噻吩而言，要想達到較高的加氫脫硫轉化越高壓力的影響越顯著。對噻吩而言，要想達到較高的加氫脫硫轉化率，反應壓力不應低于率，反應壓力不應低于4MPa，反應溫度，反應溫度(wnd)不應高于不應高于700K(約約425)。第10頁/共181頁第十一頁，共181頁。12(3)加氫脫硫反應的動力學加氫脫硫反應的動力學 動力學研究表明，單體含硫化合物的加氫脫硫反應大體動力學研究表明，單體含硫化合物的加氫脫硫反應大體(dt)都都屬于表觀一級反應。如果原料為較窄的餾

6、分，其加氫脫硫反應級數也屬于表觀一級反應。如果原料為較窄的餾分，其加氫脫硫反應級數也接近于接近于1；而對于較寬的餾分，由于其中含硫化合物的組成比較復雜；而對于較寬的餾分，由于其中含硫化合物的組成比較復雜，有的易于反應，有的則不易反應，這樣其表觀反應級數便在，有的易于反應，有的則不易反應，這樣其表觀反應級數便在1與與2之之間。研究還表明，含硫化合物的加氫反應速率與其分子結構有密切聯間。研究還表明，含硫化合物的加氫反應速率與其分子結構有密切聯系，其反應速率一般按如下順序依次增大：系，其反應速率一般按如下順序依次增大： 噻吩噻吩四氫噻吩四氫噻吩硫醚硫醚二硫化物二硫化物酚類酚類呋喃類呋喃類第37頁/共

7、181頁第三十八頁，共181頁。394.加氫脫金屬加氫脫金屬(jnsh)(1)在在H2和和H2S存在的條件下，金屬存在的條件下，金屬(jnsh)氮共價鍵減弱，可能發生如下式表示的脫金屬氮共價鍵減弱，可能發生如下式表示的脫金屬(jnsh)反應：反應： 第38頁/共181頁第三十九頁，共181頁。40(2)鎳卟啉化合物脫金屬是通過串聯機理發生的，第一步是外圍雙鍵加氫使卟啉活化鎳卟啉化合物脫金屬是通過串聯機理發生的，第一步是外圍雙鍵加氫使卟啉活化，第二步是分子分裂并脫除金屬，在催化劑表面，第二步是分子分裂并脫除金屬，在催化劑表面(biomin)形成金屬沉積物。釩卟形成金屬沉積物。釩卟啉化合物的加氫脫

8、釩也按與鎳卟啉相似的機理進行。啉化合物的加氫脫釩也按與鎳卟啉相似的機理進行。 第39頁/共181頁第四十頁，共181頁。41研究研究(ynji)(ynji)還表明，在加氫過程中鎳比釩更難以脫除。還表明，在加氫過程中鎳比釩更難以脫除。 第40頁/共181頁第四十一頁，共181頁。425.不飽和烴的加氫不飽和烴的加氫 石油熱加工產物中含有相當多的烯烴和二烯烴，其性質不穩定，借助加氫可使其雙鍵飽和，其反應石油熱加工產物中含有相當多的烯烴和二烯烴，其性質不穩定，借助加氫可使其雙鍵飽和，其反應(fnyng)如下：如下： 烯烴烯烴(xtng)(xtng)的加氫也是很強的放熱反應，其熱效應約為的加氫也是很強

9、的放熱反應，其熱效應約為-120kJ-120kJmolmol。 第41頁/共181頁第四十二頁，共181頁。43 加氫精制的上述(shngsh)各類反應的反應速率一般認為是按下列順序依次降低： 脫金屬二烯烴飽和脫硫脫氧單烯烴飽和脫氮芳烴飽和第42頁/共181頁第四十三頁，共181頁。44加氫處理催化劑加氫處理催化劑 1.1.加氫處理催化劑的組成加氫處理催化劑的組成(1)(1)活性組分活性組分 加氫處理催化劑的活性組分一般是過渡金加氫處理催化劑的活性組分一般是過渡金屬元素及其化合物。它們包括屬元素及其化合物。它們包括VIBVIB族的鉬，鎢以及族的鉬，鎢以及族的鈷、鎳、鈀、鉑。這些金屬元素都具有未

10、充滿族的鈷、鎳、鈀、鉑。這些金屬元素都具有未充滿的的d d電子軌道，同時，它們又都具有體心或面心立方電子軌道，同時，它們又都具有體心或面心立方晶格晶格(jn )(jn )或六方晶格或六方晶格(jn )(jn )，也就是說從，也就是說從電子特性和幾何特性上均具備作為活性組分的條件電子特性和幾何特性上均具備作為活性組分的條件。目前，工業上常用的加氫處理催化劑是以鉬或鎢。目前，工業上常用的加氫處理催化劑是以鉬或鎢的硫化物為主催化劑，以鈷或鎳的硫化物為助催化的硫化物為主催化劑，以鈷或鎳的硫化物為助催化劑所組成的。劑所組成的。 第43頁/共181頁第四十四頁，共181頁。45 鉬、鎢、鈷和鎳單獨存在時其

11、催化活性都不高，而兩者同時存在時互相鉬、鎢、鈷和鎳單獨存在時其催化活性都不高，而兩者同時存在時互相(h xing)協合，表現出很高的催化活性。協合，表現出很高的催化活性。 第44頁/共181頁第四十五頁，共181頁。46 目前加氫處理目前加氫處理(chl)的催化劑幾乎都是由一種的催化劑幾乎都是由一種VIB族金屬與一種族金屬與一種族金屬組合的二元活性組分所構成。其活性組分的組合可以有族金屬組合的二元活性組分所構成。其活性組分的組合可以有Co-Mo，Ni-Mo、Ni-W、Co-W等，它們對各類反應的活性是不一樣的，其一般順序如下：等，它們對各類反應的活性是不一樣的，其一般順序如下：Pt, Pd 最

12、常用的加氫脫硫催化劑是最常用的加氫脫硫催化劑是Co-Mo型的，型的， Ni-W型脫氮活性最好，同時對芳烴加氫活性也很高，多用在航煤脫芳改善煙點的精制過程型脫氮活性最好，同時對芳烴加氫活性也很高，多用在航煤脫芳改善煙點的精制過程(guchng)中。現也有用中。現也有用Ni-Co-Mo，Ni-W-Mo等三組元作為加氫精制催化劑活性組分的。等三組元作為加氫精制催化劑活性組分的。 第45頁/共181頁第四十六頁，共181頁。47 研究發現，加氫處理催化劑中所含研究發現，加氫處理催化劑中所含B金屬與金屬與族金屬的比例對其活性有顯著的影響。研究結果表明，無論使用何種金屬組合，無論進行族金屬的比例對其活性有

13、顯著的影響。研究結果表明，無論使用何種金屬組合，無論進行(jnxng)何種加氫反應，其轉化率總是在何種加氫反應，其轉化率總是在為為0.250.40處呈現一最大值。處呈現一最大值。第46頁/共181頁第四十七頁，共181頁。48 提高活性組分的含量，對提高催化劑的活性是有利的，但是提高活性組分的含量，對提高催化劑的活性是有利的，但是(dnsh)存在著一定的限度。當金屬含量增加到一定程度后，若再增加存在著一定的限度。當金屬含量增加到一定程度后，若再增加，其活性提高的幅度減少，相對于催化劑成本的提高，就顯得不經濟了，其活性提高的幅度減少，相對于催化劑成本的提高，就顯得不經濟了。一般認為，加氫處理催化

14、劑中活性金屬氧化物的含量以。一般認為，加氫處理催化劑中活性金屬氧化物的含量以1525m為為宜，其中宜，其中CoO或或NiO約為約為36m，MoO3或或WO3約為約為1020。第47頁/共181頁第四十八頁，共181頁。49 為了改善加氫精制催化劑的某方面性能，有時還需添加一些其它為了改善加氫精制催化劑的某方面性能，有時還需添加一些其它(qt)(qt)物質。如在物質。如在Ni-MoNi-Mo催化劑中加入磷，可以顯著提高其加氫脫氮活性。研究表明，磷可提高催化劑催化劑中加入磷，可以顯著提高其加氫脫氮活性。研究表明，磷可提高催化劑NiNi和和MoMo表面濃度，從而增加催化活性。表面濃度，從而增加催化活

15、性。 第48頁/共181頁第四十九頁，共181頁。50(2)載載 體體 加氫處理催化劑最常用的載體是加氫處理催化劑最常用的載體是氧化鋁。一般加氫精制氧化鋁。一般加氫精制催化劑要求用比表面積較大催化劑要求用比表面積較大(jio d)的氧化鋁，其比表面積達的氧化鋁，其比表面積達200400m2/g，孔體積在，孔體積在0.5l.0cm3/g之間。氧化鋁中包含之間。氧化鋁中包含著大小不同的孔，一般將孔直徑小于著大小不同的孔，一般將孔直徑小于2.0nm的稱為細孔，孔直徑的稱為細孔，孔直徑在在2.050nm之間的稱為中孔，大于之間的稱為中孔，大于50nm的則稱為粗孔。不同的則稱為粗孔。不同氧化鋁的孔徑分布

16、是不同的，這取決于制備的方法和條件。對氧化鋁的孔徑分布是不同的，這取決于制備的方法和條件。對于餾分油的加氫精制多選用孔徑小的氧化鋁，而對于渣油的加于餾分油的加氫精制多選用孔徑小的氧化鋁，而對于渣油的加氫精制則宜選用孔徑在中孔區和粗孔區都比較集中的雙峰型孔氫精制則宜選用孔徑在中孔區和粗孔區都比較集中的雙峰型孔徑分布的氧化鋁。徑分布的氧化鋁。第49頁/共181頁第五十頁，共181頁。51 加氫處理催化劑用的氧化鋁載體中，有時還加入少量加氫處理催化劑用的氧化鋁載體中，有時還加入少量( (約約5m5m) )的的SiO2SiO2，SiO2SiO2可抑制可抑制Al2O3Al2O3晶粒的增大，提高載體的熱穩

17、定性。若將晶粒的增大，提高載體的熱穩定性。若將SiO2SiO2含量增至含量增至10101515，則可使載體具有一定的酸性，從而可促進，則可使載體具有一定的酸性，從而可促進CNCN鍵的斷裂鍵的斷裂(dun li)(dun li)，提高催化劑的脫氮能力，此外，也可添加氟組分增加氧化鋁載體的酸性，促進，提高催化劑的脫氮能力，此外，也可添加氟組分增加氧化鋁載體的酸性，促進CNCN鍵的斷裂鍵的斷裂(dun li)(dun li)。 第50頁/共181頁第五十一頁，共181頁。52 上述反應規律一般都是用單體模型化合物進行研究得出的結果，而實際上在石油餾分中這些烴類和非烴化合物是同時存在在這樣復雜的混合物

18、中，各類化合物的加氫反應是相互有影響的，有的是促進而有的則是抑制，這就需要對不同組成的混合物體系分別進行考察例如，研究發現，堿性上述反應規律一般都是用單體模型化合物進行研究得出的結果，而實際上在石油餾分中這些烴類和非烴化合物是同時存在在這樣復雜的混合物中，各類化合物的加氫反應是相互有影響的，有的是促進而有的則是抑制，這就需要對不同組成的混合物體系分別進行考察例如，研究發現，堿性(jin xn)(jin xn)含氮化合物含氮化合物( (如喹啉等如喹啉等) )的存在會顯著抑制含硫化合物的存在會顯著抑制含硫化合物( (如噻吩等如噻吩等) )的加氫脫硫反應，而含硫化合物加氫后生成的的加氫脫硫反應，而含

19、硫化合物加氫后生成的H2SH2S則會促進則會促進CNCN鍵的氫解。鍵的氫解。 第51頁/共181頁第五十二頁，共181頁。532.加氫處理催化劑的預硫化加氫處理催化劑的預硫化 研究表明，鈷、鎳、鉬、鎢的氧化物并不具有加氫活性，只有以硫化物狀態存在時才具有較高的加氫活性由于這些金屬的硫化物易于氧化不便運輸，所以目前加氫處理催化劑都是似其氧化態裝入反應器，然后再在反應器內將其轉化研究表明，鈷、鎳、鉬、鎢的氧化物并不具有加氫活性，只有以硫化物狀態存在時才具有較高的加氫活性由于這些金屬的硫化物易于氧化不便運輸，所以目前加氫處理催化劑都是似其氧化態裝入反應器，然后再在反應器內將其轉化(zhunhu)為硫

20、化態，這是所謂預硫化過程。預硫化是提高加氫處理催化劑活性和延長其壽命的重要步驟。為硫化態，這是所謂預硫化過程。預硫化是提高加氫處理催化劑活性和延長其壽命的重要步驟。第52頁/共181頁第五十三頁，共181頁。54 加氫處理催化劑中金屬的硫化加氫處理催化劑中金屬的硫化(lihu)(lihu)反應是很復雜的，可大體表示如下：反應是很復雜的，可大體表示如下： 在預硫化過程在預硫化過程(guchng)(guchng)中最關鍵的問題，就是要避免催化劑中活性金屬氧化物與硫化氫反應前被熱氫還原。因為被還原生成的金屬態鈷、鎳及鉬的低價氧化物中最關鍵的問題，就是要避免催化劑中活性金屬氧化物與硫化氫反應前被熱氫還

21、原。因為被還原生成的金屬態鈷、鎳及鉬的低價氧化物( (如如Mo2O5Mo2O5和和MoO2)MoO2)較難與硫化氫反應轉化為硫化物，而金屬態的鈷和鎳又易于使烴類氫解并加劇生焦，從而降低催化劑的活性和穩定性。較難與硫化氫反應轉化為硫化物，而金屬態的鈷和鎳又易于使烴類氫解并加劇生焦，從而降低催化劑的活性和穩定性。 第53頁/共181頁第五十四頁，共181頁。55 加氫處理催化劑的預硫化過程一般是將含硫化合物加入原料油中進行加氫處理催化劑的預硫化過程一般是將含硫化合物加入原料油中進行(jnxng)(jnxng)的，如原料油本身含硫很高，也可依靠其自身硫化。我國常用的的，如原料油本身含硫很高，也可依靠

22、其自身硫化。我國常用的硫化劑是二硫化碳，也有用二甲基二硫化物、正丁基硫醇和二甲基硫醚的硫化劑是二硫化碳，也有用二甲基二硫化物、正丁基硫醇和二甲基硫醚的。第54頁/共181頁第五十五頁，共181頁。56 此類催化劑預硫化的速度和程度與硫化溫度有密切的關系。硫化速度隨溫度升高而增加此類催化劑預硫化的速度和程度與硫化溫度有密切的關系。硫化速度隨溫度升高而增加(zngji)(zngji)，而每個溫度下催化劑的硫化程度有一極限值，達到此值后即使再延長時間，催化劑上的硫含量也不會明顯增加，而每個溫度下催化劑的硫化程度有一極限值，達到此值后即使再延長時間，催化劑上的硫含量也不會明顯增加(zngji)(zng

23、ji)。這說明催化劑上存在著硫化難易程度不同的活性組分。工業上，加氫處理催化劑預硫化的溫度一般在。這說明催化劑上存在著硫化難易程度不同的活性組分。工業上，加氫處理催化劑預硫化的溫度一般在230230280280，預硫化溫度過高對催化劑的活性不利。，預硫化溫度過高對催化劑的活性不利。 第55頁/共181頁第五十六頁，共181頁。573.加氫處理催化劑的失活及再生加氫處理催化劑的失活及再生 在加氫工業裝置中，不管處理那種原料，難免也伴隨著聚合、縮合等副反應，特別是當加工含有較多的烯烴、二烯烴、稠環芳烴和膠狀瀝青狀物質的原料時更是如此。這些副反應形成的積炭逐漸沉積于催化劑表面，覆蓋其活性中心，從而導

24、致催化劑活性的不斷下降。一般講，加氫精制催化劑上的積炭達在加氫工業裝置中，不管處理那種原料，難免也伴隨著聚合、縮合等副反應，特別是當加工含有較多的烯烴、二烯烴、稠環芳烴和膠狀瀝青狀物質的原料時更是如此。這些副反應形成的積炭逐漸沉積于催化劑表面，覆蓋其活性中心，從而導致催化劑活性的不斷下降。一般講，加氫精制催化劑上的積炭達1015m時，就需要燒焦再生。積炭引起的失活速度，與催化劑性質、所處理原料組成和操作時，就需要燒焦再生。積炭引起的失活速度，與催化劑性質、所處理原料組成和操作(cozu)條件有關。原料分子量越大、氫油比越低和反應溫度越高，失活速度也越快。條件有關。原料分子量越大、氫油比越低和反

25、應溫度越高，失活速度也越快。 此外，原料中尤其是重質原料中某些金屬元素會沉積于催化劑上，堵塞其微孔，促使加氫精制催化劑永久性失活。此外，原料中尤其是重質原料中某些金屬元素會沉積于催化劑上，堵塞其微孔，促使加氫精制催化劑永久性失活。第56頁/共181頁第五十七頁，共181頁。58 加氫精制催化劑上的積炭可以通過(tnggu)燒焦而除去，以基本恢復其活性。再生溫度：450480氮氣中氧含量：0.51.0，逐漸提高。第57頁/共181頁第五十八頁，共181頁。59 但須指出，在燒焦的同時，金屬硫化物也要發生燃燒，所以釋放但須指出，在燒焦的同時，金屬硫化物也要發生燃燒，所以釋放(shfng)的熱量是很

26、大的。控制再生溫度。過高的再生溫度會造成活性金屬組分的熔結，從而導致催化劑活性的降低甚至喪失，此外也會使載體的晶相發生變化，晶粒增大，表面積縮小。當有蒸汽存在時，在高溫下上述變化更為嚴重。而再生溫度過低，則會使催化劑上積炭燃燒不完全，或燃燒時間過長。的熱量是很大的。控制再生溫度。過高的再生溫度會造成活性金屬組分的熔結，從而導致催化劑活性的降低甚至喪失，此外也會使載體的晶相發生變化，晶粒增大，表面積縮小。當有蒸汽存在時，在高溫下上述變化更為嚴重。而再生溫度過低，則會使催化劑上積炭燃燒不完全，或燃燒時間過長。第58頁/共181頁第五十九頁，共181頁。604.加氫處理催化劑的作用機理加氫處理催化劑

27、的作用機理(j l) 對于對于Co-Mo/Al2O3催化劑中的催化劑中的MoS2一般都認為是層狀結構的晶體，其中陽離子處于兩個被硫離子緊密填充層之間，其單個晶粒的層數并不多。研究表明；這些晶粒的邊和角以及缺陷處在催化過程中起決定性作用。至于其中一般都認為是層狀結構的晶體，其中陽離子處于兩個被硫離子緊密填充層之間，其單個晶粒的層數并不多。研究表明；這些晶粒的邊和角以及缺陷處在催化過程中起決定性作用。至于其中Co的位置以及的位置以及Co與與Mo的聯結方式，則有下列種種不同的看法：的聯結方式，則有下列種種不同的看法：第59頁/共181頁第六十頁，共181頁。61單層摸型示意圖單層摸型示意圖(1)單層

28、模型單層模型 1973年年Schuit和和Gates第一次采用單層模型描述了第一次采用單層模型描述了CoMo/A12O3催化劑的結構。在硫化過程中，催化劑的結構。在硫化過程中，Mo單層上的單層上的O2和和S2之間發生置換。由于氫還原作用，部分硫離子脫離之間發生置換。由于氫還原作用，部分硫離子脫離MoO3單層，導致硫空位的形成，同時促使鄰近的單層，導致硫空位的形成，同時促使鄰近的Mo6+離子還原為離子還原為Mo3+離子，后者被認為離子，后者被認為(rnwi)是加氫脫硫的活性中心。單層模型理論還認為是加氫脫硫的活性中心。單層模型理論還認為(rnwi)Co或或Ni的作用在于能穩定在載體表面上的單層的

29、作用在于能穩定在載體表面上的單層MoO3 和提高和提高Mo的還原性。的還原性。 第60頁/共181頁第六十一頁，共181頁。62插入插入(ch r)摸型示意圖摸型示意圖(2)插入模型插入模型 最初是由最初是由Voorhoeve和和Stuiver共同提出的。助劑原子共同提出的。助劑原子Co(Ni)進入進入MoS2(WS2)晶體層間的八面體空隙位置。晶體層間的八面體空隙位置。 由于由于Co(Ni)插入二硫化鉬理想插入二硫化鉬理想(lxing)晶體在能量上是不穩定的，晶體在能量上是不穩定的，Farragher和和Cosse對插入模型進行了修正，提出了更為精確的擬插入模型對插入模型進行了修正，提出了更

30、為精確的擬插入模型(pseudo-intercalation)在該模型中，在該模型中，Co(Ni)僅插入僅插入MoS2(WS2)晶體的側面楞上。圖給出了助劑離子分別以體相插入和表面插入方式進入晶體的側面楞上。圖給出了助劑離子分別以體相插入和表面插入方式進入MoS2晶體時的結構和所處位置。助劑離子的作用在于其可引起表面重構，增加晶體時的結構和所處位置。助劑離子的作用在于其可引起表面重構，增加Mo3+離子的數量。離子的數量。第61頁/共181頁第六十二頁，共181頁。63(3)接觸協同模型接觸協同模型 接觸協同模型是由接觸協同模型是由Delmon等人提出等人提出(t ch)的，其基本觀點也是認為的

31、，其基本觀點也是認為Mo是以是以MoS2形態存在的。該模型排除了活性相與載體發生相互作用以及助劑與形態存在的。該模型排除了活性相與載體發生相互作用以及助劑與MoS2有化學鍵合作用的可能性，認為活化效應源于體相有化學鍵合作用的可能性，認為活化效應源于體相MoS2與助劑硫化物與助劑硫化物Co9S8之間的物理接觸。之間的物理接觸。接觸接觸(jich)協同摸型示意圖協同摸型示意圖第62頁/共181頁第六十三頁，共181頁。64(4) RimEdge模型模型 Chianelli等人提出的等人提出的RimEdge理論認為在層狀過渡金屬硫化物理論認為在層狀過渡金屬硫化物上存在上存在“Rim”和和“Edge”

32、兩類活性中心，前者處于兩類活性中心，前者處于MoS2片晶堆積片晶堆積的頂層和底層的邊緣位置，后者則處于內層邊緣位置。的頂層和底層的邊緣位置，后者則處于內層邊緣位置。“Rim”活性活性中心被認為與加氫活性有關，而中心被認為與加氫活性有關，而“Edge”活性中心則和直接脫硫活性活性中心則和直接脫硫活性有關。助劑原子有關。助劑原子Co(Ni)的作用在于的作用在于(ziy)可增加可增加MoS2微晶的結構缺微晶的結構缺陷，調變兩類活性中心的相對比率。陷，調變兩類活性中心的相對比率。第63頁/共181頁第六十四頁，共181頁。65(4)Co-Mo-S相模型相模型 Topsoe等人提出的等人提出的CoMoS

33、相模型是目前影響最為廣泛的一種模型。由于采用原位穆斯堡爾譜、相模型是目前影響最為廣泛的一種模型。由于采用原位穆斯堡爾譜、EXAFS和紅外光譜等技術，和紅外光譜等技術，Topsoe等人得以直接等人得以直接(zhji)觀察到觀察到CoMo催化劑中催化劑中CoMoS相的存在，并對相的存在，并對CoMo催化劑的具體結構和助劑效應提出了新的解釋。已發現催化劑的具體結構和助劑效應提出了新的解釋。已發現CoMoS相存在相存在CoMoSI和和CoMoS兩種狀態。兩種狀態。CoMoS較之較之CoMoSI具有較高的脫硫活性。具有較高的脫硫活性。CoMoS結構結構(jigu)中中Co和和M。原子的配位環境。原子的配

34、位環境第64頁/共181頁第六十五頁，共181頁。66 對于噻吩在對于噻吩在Co-Mo/Al2O3催化劑上的加氫脫硫，有人認為是噻吩分子中的硫原子進入催化劑上的加氫脫硫，有人認為是噻吩分子中的硫原子進入MoS2晶體的硫空穴中，似乎是晶體的硫空穴中，似乎是“站立站立”在其表面上，然后再由于氫的作用而脫硫。而另一種在其表面上，然后再由于氫的作用而脫硫。而另一種(y zhn)看法認為噻吩分子是由于其具有芳香性的雜環結構的看法認為噻吩分子是由于其具有芳香性的雜環結構的電子的共軛效應而電子的共軛效應而“平躺平躺”在催化劑的表面，然后再進行加氫脫硫。還有一種在催化劑的表面，然后再進行加氫脫硫。還有一種(y

35、 zhn)看法則認為噻吩分子既因看法則認為噻吩分子既因電子共軛而平躺于催化劑的表面，而同時其分子中的硫原子又處于與電子共軛而平躺于催化劑的表面，而同時其分子中的硫原子又處于與Mo相連的相連的-SH基的作用下，因此噻吩的加氫脫硫是這兩方面協同作用的結果。基的作用下，因此噻吩的加氫脫硫是這兩方面協同作用的結果。第65頁/共181頁第六十六頁，共181頁。67Ni-W/Al2O3催化劑催化劑活性中心對噻吩活性中心對噻吩(sifn)脫硫反應的脫硫反應的作用機理：作用機理：第66頁/共181頁第六十七頁，共181頁。68第67頁/共181頁第六十八頁，共181頁。69加氫處理的影響因素加氫處理的影響因素

36、 加氫處理的操作條件范圍很寬，須根據原料加氫處理的操作條件范圍很寬，須根據原料類型、要求的精制程度、氫的純度以及從經濟類型、要求的精制程度、氫的純度以及從經濟合理的角度合理的角度(jiod)(jiod)來選定。來選定。 第68頁/共181頁第六十九頁，共181頁。701.反應壓力反應壓力輕油加氫處理輕油加氫處理(chl):1.52.5MPa，其氫分壓，其氫分壓0.60.9MPa; 柴油餾分加氫處理柴油餾分加氫處理(chl):3.58.0MPa，其氫分壓，其氫分壓2.57.0MPa;減壓渣油加氫處理減壓渣油加氫處理(chl):1217.5MPa，其氫分壓約為，其氫分壓約為1015MPa。第69頁

37、/共181頁第七十頁，共181頁。71 在正常溫度范圍內，升高氫壓能提高在正常溫度范圍內，升高氫壓能提高(t go)(t go)加氫精制反應的深度及降低催化劑積炭速度。但是，壓力也不能太高，過高的氫分壓并不能顯著提高加氫精制反應的深度及降低催化劑積炭速度。但是，壓力也不能太高，過高的氫分壓并不能顯著提高(t go)(t go)精制效果反而使過多的氫氣消耗在芳香環的飽和上，從而增加成本。精制效果反而使過多的氫氣消耗在芳香環的飽和上，從而增加成本。 第70頁/共181頁第七十一頁，共181頁。722.反應溫度反應溫度 加氫是強放熱反應，所以從化學平衡的角度看，過高的溫度對反應是不利的。例如噻吩的加

38、氫脫硫在加氫是強放熱反應，所以從化學平衡的角度看，過高的溫度對反應是不利的。例如噻吩的加氫脫硫在900K時的時的lgKp已為負值已為負值(-0.85)，因此一般認為噻吩加氫脫硫的極限溫度約為，因此一般認為噻吩加氫脫硫的極限溫度約為430。同時，過高的反應溫度還會由于裂化反應的加劇而降低液體收率，以及使催化劑因積炭而過快失活。但從動力學考慮，溫度也不宜低于。同時，過高的反應溫度還會由于裂化反應的加劇而降低液體收率，以及使催化劑因積炭而過快失活。但從動力學考慮，溫度也不宜低于280，否則反應速度會太慢。，否則反應速度會太慢。 由于加氫脫氮比較困難由于加氫脫氮比較困難(kn nn)，往往需采用比加氫

39、脫硫更高的溫度，才能取得較好的脫氮效果。，往往需采用比加氫脫硫更高的溫度，才能取得較好的脫氮效果。 第71頁/共181頁第七十二頁，共181頁。73 加氫出科的溫度范圍一般為加氫出科的溫度范圍一般為280420，對于較輕的原料可用較低的溫度，而對于較重的原料則需用較高的溫度。輕油加氫精制的溫度如超過，對于較輕的原料可用較低的溫度，而對于較重的原料則需用較高的溫度。輕油加氫精制的溫度如超過340后，會導致生成的烯烴與后，會導致生成的烯烴與H2S重新結合為硫醇，反而使產物的含硫量達不到催化重整原料含硫重新結合為硫醇，反而使產物的含硫量達不到催化重整原料含硫350的尾油的相關指數較低、芳烴含量較少，

40、是很好的制取乙烯的原料，經脫蠟降凝后它還可以作為優質潤滑油的基礎油。的尾油的相關指數較低、芳烴含量較少，是很好的制取乙烯的原料，經脫蠟降凝后它還可以作為優質潤滑油的基礎油。 加氫裂化的氫耗比加氫精制的要高，其范圍約為原料的加氫裂化的氫耗比加氫精制的要高，其范圍約為原料的24m%，而加氫精制的氫耗一般只在，而加氫精制的氫耗一般只在1m左右。左右。第85頁/共181頁第八十六頁，共181頁。87 加氫裂化采用的是具有加加氫裂化采用的是具有加(脫脫)氫和裂化這兩種作用的雙功能催化劑。其加氫功能由金屬活性組分所提供，而其裂化功能則由具有酸性的無定形硅酸鋁或沸石分子篩載體所提供。所以烴類的加氫裂化反應及

41、產物氫和裂化這兩種作用的雙功能催化劑。其加氫功能由金屬活性組分所提供，而其裂化功能則由具有酸性的無定形硅酸鋁或沸石分子篩載體所提供。所以烴類的加氫裂化反應及產物(chnw)分布與催化裂化的很相似，只是由于加氫活性中心的存在，使其產物分布與催化裂化的很相似，只是由于加氫活性中心的存在，使其產物(chnw)基本是飽和的。加氫裂化與催化裂化反應的另一個重要差別是：在催化裂化條件下多環芳烴首先吸附于催化劑的表面，隨即脫氫縮合為焦炭，使催化劑迅速失活；而在加氫裂化過程中多環芳烴可以加氫飽和轉化為單環芳烴，基本不會生成積炭，催化劑的壽命可延長至數年。基本是飽和的。加氫裂化與催化裂化反應的另一個重要差別是：

42、在催化裂化條件下多環芳烴首先吸附于催化劑的表面，隨即脫氫縮合為焦炭，使催化劑迅速失活；而在加氫裂化過程中多環芳烴可以加氫飽和轉化為單環芳烴，基本不會生成積炭，催化劑的壽命可延長至數年。 在加氫裂化過程中各種非烴化合物的反應與加氫精制的一樣。在加氫裂化過程中各種非烴化合物的反應與加氫精制的一樣。第86頁/共181頁第八十七頁，共181頁。881.烷烴和烯烴的反應及機理烷烴和烯烴的反應及機理 在加氫裂化過程中，目前普遍認為的反應機理是正碳離子機理，用它可以很好的解釋在加氫裂化過程中，目前普遍認為的反應機理是正碳離子機理，用它可以很好的解釋(jish)加氫裂化產物的分布情況。加氫裂化產物的分布情況。

43、 康雷特（康雷特（Conradt)用正碳離子學說來解釋用正碳離子學說來解釋(jish)雙功能催化劑各組分的作用和產物的分布情況。雙功能催化劑各組分的作用和產物的分布情況。第87頁/共181頁第八十八頁，共181頁。89第88頁/共181頁第八十九頁，共181頁。90第89頁/共181頁第九十頁，共181頁。91(1)裂化反應裂化反應 烷烴與烯烴在加氫裂化條件烷烴與烯烴在加氫裂化條件(tiojin)下都是生成分子量更小下都是生成分子量更小的烷烴，其通式為：的烷烴，其通式為： 烷烴首先在分子中的任一個仲碳原子上生成正碳離子，然后在正碳離子的位置上發生CC鍵的斷裂，得到一個烯烴(xtng)和一個分子

44、較小的仲或叔碳離子。一次裂化得到的正碳離子可以進一步裂化，得到二次裂化產品。 第90頁/共181頁第九十一頁，共181頁。92 加氫裂化加氫裂化(li hu)催化劑兩種活性的調配，對裂化催化劑兩種活性的調配，對裂化(li hu)產品的分布有重要影響，如加氫活性超過酸性活性時，一次裂化產品的分布有重要影響，如加氫活性超過酸性活性時，一次裂化(li hu)的烯烴和正碳離子很快被加氫成飽和烴類，這就使二次裂化的烯烴和正碳離子很快被加氫成飽和烴類，這就使二次裂化(li hu)反應減至最少。相反，當加氫活性降低時，一次裂化反應減至最少。相反，當加氫活性降低時，一次裂化(li hu)得到的烯烴和正碳離子濃

45、度相對增加，而在裂化得到的烯烴和正碳離子濃度相對增加，而在裂化(li hu)活性中心發生強烈的二次反應。為控制二次反應的發生，提高過程的選擇性，應采用加氫和裂化活性中心發生強烈的二次反應。為控制二次反應的發生，提高過程的選擇性，應采用加氫和裂化(li hu)活性均高并相互匹配的催化劑，盡量降低反應溫度，并選擇合適的空速和一次轉化率。活性均高并相互匹配的催化劑，盡量降低反應溫度，并選擇合適的空速和一次轉化率。第91頁/共181頁第九十二頁，共181頁。93(2)異構化反應異構化反應 在加氫裂化過程中，烷烴和烯烴均發生異構化作用，從而使在加氫裂化過程中，烷烴和烯烴均發生異構化作用，從而使產品中異構

46、與正構的比值產品中異構與正構的比值(bzh)較高，往往超過熱力學平衡值。較高，往往超過熱力學平衡值。異構化通常包括加氫裂化原料分子的異構化及裂化產物分子的異異構化通常包括加氫裂化原料分子的異構化及裂化產物分子的異構化兩個部分；當催化劑的加氫活性比酸性活性低時，原料分子構化兩個部分；當催化劑的加氫活性比酸性活性低時，原料分子的異構化較少甚至沒有，而裂化產物的異構化程度增加；當催化的異構化較少甚至沒有，而裂化產物的異構化程度增加；當催化劑的加氫活性高時，原料分子發生明顯的異構化作用，而裂化產劑的加氫活性高時，原料分子發生明顯的異構化作用，而裂化產物的異構化程度減少。物的異構化程度減少。第92頁/共

47、181頁第九十三頁，共181頁。94(3)環化反應環化反應 加氫裂化過程中烷烴和烯烴加氫裂化過程中烷烴和烯烴(xtng)分子在加氫活性中心上經脫氫而發生分子在加氫活性中心上經脫氫而發生少量的環化作用，如：少量的環化作用，如： 第93頁/共181頁第九十四頁，共181頁。952. 環烷烴的反應環烷烴的反應 (1)帶長側鏈的單環環烷烴帶長側鏈的單環環烷烴 帶長側鏈的單環環烷烴主要發生側鏈斷裂反應，生成帶短側鏈的環烷烴，反應與烷烴類似。帶長側鏈的單環環烷烴主要發生側鏈斷裂反應，生成帶短側鏈的環烷烴，反應與烷烴類似。(2)帶短側鏈的單環環烷烴帶短側鏈的單環環烷烴 帶短側鏈的單環環烷烴加氫裂化時，先發生

48、異構化反應，然后是側鏈斷裂，斷裂下來的烷基多生成異構烷烴，而環本身很少斷裂。六員環烷烴很容易帶短側鏈的單環環烷烴加氫裂化時，先發生異構化反應，然后是側鏈斷裂，斷裂下來的烷基多生成異構烷烴，而環本身很少斷裂。六員環烷烴很容易(rngy)異構化成五員環烷烴。異構化成五員環烷烴。 C10和和C10以上的六員環烷烴進行裂解時，主要生成異丁烷和比原始環烷烴少以上的六員環烷烴進行裂解時，主要生成異丁烷和比原始環烷烴少4個碳原子的環烷烴。生成的環烷烴主要是五員環烷烴。個碳原子的環烷烴。生成的環烷烴主要是五員環烷烴。第94頁/共181頁第九十五頁，共181頁。96第95頁/共181頁第九十六頁，共181頁。9

49、7 六員環烷烴分子中碳數少于六員環烷烴分子中碳數少于1010時，反應性質會發生顯著時，反應性質會發生顯著(xinzh)(xinzh)變化，變化，1 1，2 2，4 4，- -三甲基環己烷的加氫裂化速度比四甲基環己烷的速度要低三甲基環己烷的加氫裂化速度比四甲基環己烷的速度要低2 2個數量級。此時加氫裂化產物中環烷烴的收率顯著個數量級。此時加氫裂化產物中環烷烴的收率顯著(xinzh)(xinzh)減少，裂化的主要產物為減少，裂化的主要產物為C4C4C5C5烷烴。烷烴。 但隨著溫度的升高，反應：但隨著溫度的升高，反應：的選擇性下降。例如，把四甲基環己烷的裂化溫度從的選擇性下降。例如，把四甲基環己烷的

50、裂化溫度從291 提高提高(t go)到到348 ，甲基環戊烷收率則從，甲基環戊烷收率則從77%降至降至66%摩爾。摩爾。第96頁/共181頁第九十七頁，共181頁。98帶短側鏈帶短側鏈C10以上的六員環烷烴進加氫裂解以上的六員環烷烴進加氫裂解(li ji)機理：機理：+第97頁/共181頁第九十八頁，共181頁。99第98頁/共181頁第九十九頁，共181頁。100(3)雙環環烷烴雙環環烷烴 雙環環烷烴在加氫裂化條件下，主要生成單環烷烴，而環戊雙環環烷烴在加氫裂化條件下，主要生成單環烷烴，而環戊烷衍生物的收率很高。產物中的雙環環烷烴當中烷衍生物的收率很高。產物中的雙環環烷烴當中(dngzhn

51、g)，以聯二戊烷為多，烷烴以異構烷烴為主。以十氫萘為例：以聯二戊烷為多，烷烴以異構烷烴為主。以十氫萘為例： 正碳離子生成正碳離子生成第99頁/共181頁第一百頁，共181頁。101正碳離子正碳離子(lz)(lz)異構化和進一步穩定異構化和進一步穩定第100頁/共181頁第一百零一頁，共181頁。102正碳離子(lz)的異構化和進一步分解 第101頁/共181頁第一百零二頁，共181頁。103 環烷烴加氫裂化產物中的異構烷烴與正構烷烴之比以及(yj)五員環烷烴與六員環烷烴之比都比較大，均超過其相應的熱力學平衡值。第102頁/共181頁第一百零三頁，共181頁。1043.芳香烴的反應芳香烴的反應(

52、1)烷基苯烷基苯 在高加氫活性、低酸性活性催化劑上加氫裂化時，主要進行在高加氫活性、低酸性活性催化劑上加氫裂化時，主要進行(jnxng)脫甲基（甲烷）反應，反應過程如下：脫甲基（甲烷）反應，反應過程如下：第103頁/共181頁第一百零四頁，共181頁。105 在高酸性催化劑上，烷基側鏈中有在高酸性催化劑上，烷基側鏈中有3到到5個碳原子的烷基苯，主要個碳原子的烷基苯，主要(zhyo)進行脫烷基化，這一點和催化裂化時是一樣的。進行脫烷基化，這一點和催化裂化時是一樣的。第104頁/共181頁第一百零五頁，共181頁。106在高酸性催化劑上，對于帶長側鏈在高酸性催化劑上，對于帶長側鏈( 5個碳原子個碳

53、原子)的烷基苯來說的烷基苯來說，其產物組成比較復雜。碳數多的正碳離子容易分解，生成烷烴混，其產物組成比較復雜。碳數多的正碳離子容易分解，生成烷烴混合物，亦即烷基鏈的正碳離子分解和烯烴合物，亦即烷基鏈的正碳離子分解和烯烴(xtng)進一步加氫的產進一步加氫的產物。除此之外，還生成四氫萘和茚滿。反應機理如下：物。除此之外，還生成四氫萘和茚滿。反應機理如下：第105頁/共181頁第一百零六頁，共181頁。107第106頁/共181頁第一百零七頁，共181頁。108在高酸性催化劑上，甲苯和乙苯由于在高酸性催化劑上，甲苯和乙苯由于(yuy)能量的關系，進行脫烷基有困能量的關系，進行脫烷基有困難，而是主要

54、進行異構化和歧化反應：難，而是主要進行異構化和歧化反應： 第107頁/共181頁第一百零八頁，共181頁。109第108頁/共181頁第一百零九頁，共181頁。110(2)不帶側鏈的多環芳烴不帶側鏈的多環芳烴在高加氫活性、低酸性活性催化劑上加氫裂化在高加氫活性、低酸性活性催化劑上加氫裂化(li hu)時，先加氫，時，先加氫，再進行裂化再進行裂化(li hu)反應。反應。第109頁/共181頁第一百一十頁，共181頁。111 在高酸性催化劑上，先加氫，再進行裂化反應。加氫和裂化產物深度在高酸性催化劑上，先加氫，再進行裂化反應。加氫和裂化產物深度異構化，烷基取代基還可歧化和脫烷基化。所生成的芳香烴

55、主要是四氫異構化，烷基取代基還可歧化和脫烷基化。所生成的芳香烴主要是四氫萘和茚滿的衍生物，環烷烴主要是聯二環戊烷；而烷烴的特點是異構對萘和茚滿的衍生物，環烷烴主要是聯二環戊烷；而烷烴的特點是異構對正構烷烴的比值高，甲烷正構烷烴的比值高，甲烷(ji wn)、乙烷的收率低。、乙烷的收率低。第110頁/共181頁第一百一十一頁，共181頁。112第111頁/共181頁第一百一十二頁，共181頁。113概括地說，加氫裂化反應的特點是：概括地說，加氫裂化反應的特點是： 1稠環芳烴加氫裂化是通過逐環加氫裂化，生成較小分子的芳烴及芳烴稠環芳烴加氫裂化是通過逐環加氫裂化，生成較小分子的芳烴及芳烴環烷烴。環烷烴

56、。 2雙環以上環烷烴在加氫裂化條件雙環以上環烷烴在加氫裂化條件(tiojin)下，發生異構、裂環反應，下，發生異構、裂環反應，生成較小分子的環烷烴，隨著轉化深度增加，最終生成單環環烷烴。生成較小分子的環烷烴，隨著轉化深度增加，最終生成單環環烷烴。 3單環芳烴和環烷烴比較穩定，不易裂開，主要是側鏈斷裂或生成異構單環芳烴和環烷烴比較穩定，不易裂開，主要是側鏈斷裂或生成異構體。體。 4烷烴異構化與裂化同時進行，反應產物中異構烴含量一般超過熱力學烷烴異構化與裂化同時進行，反應產物中異構烴含量一般超過熱力學平衡值。平衡值。 5烷烴裂化在正碳離子的烷烴裂化在正碳離子的位置斷裂，所以加氫裂化很少生成位置斷裂

57、，所以加氫裂化很少生成C3以下的小以下的小分子烴。分子烴。 6非烴基本上完全轉化，烯烴也基本全部飽和。非烴基本上完全轉化，烯烴也基本全部飽和。第112頁/共181頁第一百一十三頁，共181頁。1141.熱力學特點烴類裂解和烯烴加氫等反應，由于化學平衡常數Kp值較大，不受熱力學平衡常數的限制。芳烴加氫反應，隨著反應溫度升高和芳烴環數增加，芳烴加氫平衡常數Kp值下降(xijing)；對于稠環芳烴各個環加氫反應的平衡常數Kp值為：第一環第二環第三環。第113頁/共181頁第一百一十四頁，共181頁。115第114頁/共181頁第一百一十五頁，共181頁。116 帶有烷基帶有烷基(wn j)(wn j

58、)的單環芳烴比苯難以加氫飽和，多取代烷基的單環芳烴比苯難以加氫飽和，多取代烷基(wn j)(wn j)苯的平衡常數則更小，而烷基苯的平衡常數則更小，而烷基(wn j)(wn j)上碳數的多少影響不大。上碳數的多少影響不大。第115頁/共181頁第一百一十六頁，共181頁。117由于在加氫裂化過程中，形成的正碳離子異構化的平衡轉化率隨碳數的增由于在加氫裂化過程中，形成的正碳離子異構化的平衡轉化率隨碳數的增加而增加，因此，在這些正碳離子分解，并達到穩定加而增加，因此，在這些正碳離子分解，并達到穩定(wndng)(wndng)的過程中，所的過程中，所生成的烷烴異構化程度超過了熱力學平衡，產物中異構烷

59、烴與正構烷烴的比生成的烷烴異構化程度超過了熱力學平衡，產物中異構烷烴與正構烷烴的比值也超過了熱力學平衡值。加氫裂化反應中加氫反應是強放熱反應，而裂解值也超過了熱力學平衡值。加氫裂化反應中加氫反應是強放熱反應，而裂解反應則是吸熱反應。裂解反應的吸熱效應常常被加氫反應的放熱效應所抵消反應則是吸熱反應。裂解反應的吸熱效應常常被加氫反應的放熱效應所抵消，最終結果為放熱效應。，最終結果為放熱效應。第116頁/共181頁第一百一十七頁，共181頁。1182.動力學特點動力學特點 許多研究工作表明，在加氫條件下進行的裂解反應許多研究工作表明，在加氫條件下進行的裂解反應(fnyng)和異構化反應和異構化反應(

60、fnyng)屬于一級反應屬于一級反應(fnyng)，而加氫反應，而加氫反應(fnyng)則是二級反應則是二級反應(fnyng)。但在實際工業條件下，通常采用大量的過剩氫氣，因此總的加氫裂化反應。但在實際工業條件下，通常采用大量的過剩氫氣，因此總的加氫裂化反應(fnyng)表現為擬一級反應表現為擬一級反應(fnyng)。第117頁/共181頁第一百一十八頁，共181頁。119第118頁/共181頁第一百一十九頁，共181頁。120 多環芳烴在加氫裂化條件多環芳烴在加氫裂化條件(tiojin)下不會象在催化裂化時那樣縮合生焦。這是加氫裂化催化劑活性穩定，使用壽命長的主要原因。下不會象在催化裂化時那