1、o高濃度過氧乙酸的安全制備左飛鴻章榮芳（江西國藥有限責(zé)任公司 南昌 330200摘 要:提出了一種簡易安全的制備高濃度過氧乙酸的實(shí)驗(yàn)方法，先在減壓條件下，對低濃度過氧化氫提濃至70%左右，然后以此濃度的過氧化氫在常壓室溫下 與冰乙酸反應(yīng)可得到40%以上的過氧乙酸。關(guān)鍵詞：過氧化氫安全制備高濃度過氧乙酸過氧乙酸是一種強(qiáng)氧化劑，主要用于紙張石臘和淀粉的漂白劑，氧化劑和環(huán)氧化劑，即使在-20C JC o由于,濃度越稀、溫度越高則越不穩(wěn)定，且不宜長期貯存，故使用高濃度過氧乙酸 時(shí)以現(xiàn)配現(xiàn)用1為好。目前國內(nèi)市售商品過氧乙酸濃度一般為 20%左右，故本文 介紹一種簡易安全的制備高濃度過氧乙酸的實(shí)驗(yàn)方法。該

2、法先在減壓條件下，對 低濃度過氧化氫提濃到70%左右,然后以此濃度的過氧化氫在 常壓室溫下與冰乙 酸反應(yīng)可得到40%以上的過氧乙酸。該法分二大步，一為低濃度過氧化氫的提濃 二為高濃度過氧乙酸的制備。1 過氧化氫的提濃2高濃度過氧化氫具有不穩(wěn)定，易分解，甚至爆炸等特性。以普通減壓蒸餾法 濃縮過氧化氫，由于低沸點(diǎn)組分是水，而作為重組分的過氧化氫一直殘積在蒸餾 瓶中長時(shí)間受熱，其分解量大，收率較低，且隨著濃度 的提高，存在爆炸危險(xiǎn)。本文所采用的提濃法（見圖1是在減壓條件下，通過對過氧化氫水溶液短時(shí)間 加熱，經(jīng)蛇形管受熱汽化后,被抽入克式蒸餾頭，作為重組分的過氧化氫首先被冷凝并直接流入克式蒸餾頭下端的

3、接收瓶；而水蒸氣被抽入冷凝管后再流入接收瓶， 則過氧化氫和水得以 分離。此法既安全又簡便。實(shí)驗(yàn)裝置如圖1。1. 1實(shí)驗(yàn)方法先打開超級恒溫水浴器和循環(huán)水式真空泵，并檢查此裝置的氣密性，待恒溫水浴器溫度為60C和真空1%H20 2,通過調(diào)節(jié)漏斗活塞，控制滴加速度為40滴/分鐘，作為重組分的過氧 化氫首先被冷凝并直接流入圖1 H 20 2提濃裝置圖克式蒸餾頭下端的接收瓶,便得到濃縮的過氧化氫。1.2實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析3過氧化氫濃縮后,稱取約1g于盛有40 50ml水和10m16NH 2S O 4的錐形瓶 中，用0. 1NK MnO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴 定至終點(diǎn)。計(jì)算公式：H 2O 2%=8. 5M K MnO

4、4(m ol/L V K MnO4(ml /mH 2O 2(g %實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：180ml0. 4999%H 2O 2一次提濃85ml69. 00%H 20 2二次提濃36ml78. 68%H 20 2三次提濃13. 8ml89. 37% H 20 22 過氧乙酸的制備3312005年12月高濃度過氧乙酸的安全制備過氧乙酸的合成方法有雙氧水法4、乙醛氧化法以及乙酸酐和 過氧化氫反應(yīng) 。由于雙氧水法工 藝簡單，故在過氧乙酸的實(shí)際應(yīng)用中，其制造 方法以雙氧水法為主。反應(yīng)方程式為：CH 3C OOH +H 20 23C 0 3H +H 20該反應(yīng)為雙氧水的一個(gè)氫基被乙?；〈?，從而得到過氧乙酸。出于

5、反應(yīng)為 平衡反應(yīng)，有水生成，故只要能減少平衡體系的水或增加 H 20 2的濃度，則反應(yīng)向 右移動，有利于過氧乙酸的生成。2. 1實(shí)驗(yàn)方法7向帶有攪拌裝置及溫度計(jì)的500ml三口燒瓶中，先加入16g冰乙酸，在攪拌下 滴加90g雙氧水，最后加入 相當(dāng)于二者重量3%的濃硫酸7. 5g。加完料后，下攪拌5小時(shí),靜置20小時(shí),獻(xiàn)8測定其含量。:mX100式中：WVcmM,增加過氧乙酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，以表示；硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積數(shù)，單位為ml : 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,單位為m ol/L :試料的質(zhì)量數(shù)，單位為g ;與 1.00m L (C =1. 000m ol/L , g/m ol (本

6、式 0.H 20 2的濃度,有,即隨著H 20 2的濃度的提高,過氧乙酸的質(zhì)量百分含量 也隨著提高。二者之間的關(guān)系 見圖2:圖2過氧乙酸含量與雙氧水含量之間的關(guān)系3 結(jié)論由此法制備高濃度過氧乙酸簡易安全，制備的高濃度過氧乙酸加入適量穩(wěn)定劑（0. 4%八羥基喹啉貯存于冰箱內(nèi)，可稀釋成不同濃度，現(xiàn)配現(xiàn)用。參考文獻(xiàn)1王玉婷過氧乙酸溶液的穩(wěn)定性探討J中國藥業(yè)2焦家俊吳曉峰 過氧化氫的安全濃縮J化學(xué)世界3 上?；W(xué)院分析化學(xué)教研組和成都工學(xué)院分析化學(xué)教研組編分析化學(xué)(上冊M人民教育出版社，1978,2064 Phillips B , Basil TW preparation of peroxide J Org. Chem. , 1958, (23 :18-235 Phillips B , Edward DG Raphael B J Synthetic peroxide JAm. Chem. ,Soc. ,1957, (79 :59826 FindlyTW.John DS ,Scanlan T E poxidation of unsatured falty ma 2 terials with peroxide acid in glacial acid s olutio nJAm.Chem. ,S oc. , 1945, (67 :412-4147 田俊波，蘇紅維過氧