1、第第章金屬電化學腐蝕章金屬電化學腐蝕過程動力學過程動力學l在第二章中，從熱力學觀點闡述了金屬發(fā)生腐蝕的根本原因，介紹了判斷腐蝕傾向的方法。但在實際中，人們不僅關心金屬材料的腐蝕傾向，更關心腐蝕過程進行的速度。由于熱力學的研究方法中沒有考慮到時間因素及反應進行的細節(jié)，因此腐蝕傾向并不能作為腐蝕速度的尺度。一個大的腐蝕傾向不一定就對應著一個高的腐蝕速度，這正像金屬鋁，從熱力學業(yè)角度看，它的腐蝕傾向很明顯，但在某些介質中，它的腐蝕速度卻極低。對于金屬材料來說，人們想方設法來降低腐蝕反應的速度，以達到延長其使用壽命的目的。為此，必須了解腐蝕過程的機理及影響腐蝕速度的各種因素，掌握在不同條件下腐蝕作用的

2、動力學規(guī)律，并通過實驗進行研究和了解解決具體問題的方法。本章重點掌握本章重點掌握1.腐蝕電池的電極過程腐蝕電池的電極過程2.極化作用（極化現(xiàn)象、原因，極化曲線及其應用）極化作用（極化現(xiàn)象、原因，極化曲線及其應用）3.腐蝕極化圖與混合電勢腐蝕極化圖與混合電勢4.腐蝕極化圖應用腐蝕極化圖應用5.腐蝕速度的電化學測試方法腐蝕速度的電化學測試方法 3. 電極的極化現(xiàn)象電極的極化現(xiàn)象一一. 極化現(xiàn)象極化現(xiàn)象金屬的腐蝕一般是按腐蝕原電池作用原理進行的，電流流過電極時，金屬的腐蝕一般是按腐蝕原電池作用原理進行的，電流流過電極時，電極電勢偏離平衡電勢的現(xiàn)象稱為極化現(xiàn)象。電極電勢偏離平衡電勢的現(xiàn)象稱為極化現(xiàn)象。

3、超電勢由于有電流通過而引起的電極電勢偏離原來電極電勢的變化值超電勢由于有電流通過而引起的電極電勢偏離原來電極電勢的變化值1. 陽極極化電極電位偏離平衡電位向正的方向移動陽極極化電極電位偏離平衡電位向正的方向移動2. 陰極極化電極電位偏離平衡電位向負的方向移動陰極極化電極電位偏離平衡電位向負的方向移動電化學體系中，發(fā)生電極極化時，陰極的電極電位變得電化學體系中，發(fā)生電極極化時，陰極的電極電位變得比平衡電位更負，陽極電極電位變得比平衡電位更正比平衡電位更負，陽極電極電位變得比平衡電位更正電極性質的變化就取決于極化作用和去極化作用的電極性質的變化就取決于極化作用和去極化作用的對立統(tǒng)一對立統(tǒng)一陽極：電

4、子流出電極速度大，陽極：電子流出電極速度大，正電荷積累正電荷積累陰極：電子流入電極速度大，陰極：電子流入電極速度大，負電荷積累負電荷積累偏離平衡電極電位偏離平衡電極電位電子運動速度電子運動速度/電極反應速電極反應速度矛盾度矛盾電極極化現(xiàn)象的內(nèi)在電極極化現(xiàn)象的內(nèi)在原因原因.極化原因極化原因一般電極過程的三個分步步驟一般電極過程的三個分步步驟1. 陽極極化陽極極化 陽極上有電流通過時，電極電勢向正方向變化陽極上有電流通過時，電極電勢向正方向變化 (1) 活化極化活化極化(2) 濃差極化濃差極化(3) 電阻極化電阻極化2. 陰極極化陰極極化 陰極上有電流通過時，陰極電勢向負方向移動。陰極上有電流通過

5、時，陰極電勢向負方向移動。 (1) 活化極化活化極化(2) 濃差極化濃差極化陽極：電子流出電極速度大，正電荷積累陽極：電子流出電極速度大，正電荷積累陰極：電子流入電極速度大，負電荷積累陰極：電子流入電極速度大，負電荷積累只要消耗電子的過程受到阻滯都會引起陰極極化只要消耗電子的過程受到阻滯都會引起陰極極化實驗表明，過電勢是隨通過電極的電流密度不同而實驗表明，過電勢是隨通過電極的電流密度不同而不同的。電流密度越大，過電位絕對值越大。不同的。電流密度越大，過電位絕對值越大。 極化曲線電極電位隨電流密度變化的關系曲線極化曲線電極電位隨電流密度變化的關系曲線 完整而直觀地表達出一個電極過程的極化性能（極

6、化度）完整而直觀地表達出一個電極過程的極化性能（極化度）超電勢是表示電極極化程度的重要參數(shù)；僅表示某一特定電流超電勢是表示電極極化程度的重要參數(shù)；僅表示某一特定電流密度下電極的極化程度，而無法反應整個電流密度范圍內(nèi)電極密度下電極的極化程度，而無法反應整個電流密度范圍內(nèi)電極電位變化規(guī)律電位變化規(guī)律三三. 極化曲線極化曲線三三. 極化曲線極化曲線極化度極化度電極過程的難易程度電極過程的難易程度極化度越大，電極過程越難進行，因電極極化的傾向大，極化度越大，電極過程越難進行，因電極極化的傾向大，電極反應的微小變化就會引起電極電位的明顯變化電極反應的微小變化就會引起電極電位的明顯變化測定電極過程的極化曲線是電極過程測定電極過程的極化曲線是電極過程動力學研究中一種基本的實驗方法動力學研究中一種基本的實驗方法一腐蝕極化曲線一腐蝕極化曲線如果一個電極上同時進行幾個電極反應，由于以下兩個特點，如果一個電極上同時進行幾個電極反應，由于以下兩個特點，很容易看出整個電極反應的很容易看出整個電極反應的EI曲線與在該電極上進行的各曲線與在該電極上進行的各個電極反應的動力學行為之間的關系個電極反應的動力學行為之間的關系(1)所有這些電極反應都是在同樣的電極電位下進行的所有這些電極反應都是在同樣的電極電位下進行的(2)整個電極的外