高中化學離子濃度大小比較【考點精講】1. 基本依據：弱電解質的電離及鹽的水解程度都很小。（1）弱電解質電離平衡理論：電離粒子的濃度大于電離生成粒子的濃度。例如，h2co3溶液中：c（h2co3）c（hco）c（co）（多元弱酸第一步電離程度遠遠大于第二步電離）。（2）水解平衡理論：水解離子的濃度大于水解生成粒子的濃度。例如：na2co3溶液中：c（co）c（hco）c（h2co3）（多元弱酸根離子的水解以第一步為主）。2. 基本類型（1）多元弱酸溶液例如：0.1mol/l的h2s溶液中所存在的離子濃度由大到小的排列順序是：c（h）c（hs）c（s2）（2）一元弱酸的正鹽溶液例如：0.1mol/l的ch3coona溶液中所存在的離子濃度由大到小的排列順序是：c（na）c（ch3coo）c（oh）c（h）（3）二元弱酸的正鹽溶液例如：0.1mol/l的na2co3溶液中所存在的離子濃度由大到小的排列順序是：c（na）c（co32）c（oh）c（h co3）c（h）（4）酸式鹽溶液例如：0.1mol/l的nahco3溶液顯堿性，離子濃度由大到小的排列順序是：c（na）c（h co3）c（oh）c（h）；c（na）c（hco3）c（h2co3）c（co32）（5）不同溶液中同一離子濃度的比較，要看溶液中其他離子對其影響的因素。例如：在相同物質的量濃度的下列各溶液中：nh4cl ch3coonh4nh4hso4c（nh4）由大到小的順序為。（6）混合溶液中各離子濃度大小的比較，要進行綜合分析，電離因素、水解因素等都是影響離子濃度大小的要素。例如：0.1mol/l的nh4cl溶液和0.1mol/l的氨水混合溶液中所存在的離子的濃度由大到小的排列順序是：c（nh4）c（cl）c（oh）c（h）在該溶液中，nh3h2o的電離與nh4的水解相互抑制，nh3h2o的電離程度大于nh4的水解程度，溶液顯堿性：c（oh）c（h），同時c（nh4）c（cl）。【典例精析】例題1 （廣東理綜）ha為酸性略強于醋酸的一元弱酸，在0.1 moll1的naa溶液中，離子濃度關系正確的是（）a. c（na）c（a）c（h）c（oh）b. c（na）c（oh）c（a）c（h）c. c（na）c（oh）c（a）c（h）d. c（na）c（h）c（a）c（oh）思路導航：因ha為弱酸，則naa溶液水解顯堿性，即c（h）c（a）c（oh）c（h），故b項錯誤；naa溶液中存在電荷守恒：c（na）c（h）c（a）c（oh），故c項錯誤，d項正確。答案：d例題2 （山東理綜）na2s溶液中離子濃度由大到小的順序為_，向該溶液中加入少量固體cuso4，溶液ph_（填“增大”“減小”或“不變”）。na2s溶液長期放置會有硫析出，原因為_（用離子方程式表示）。思路導航：na2s溶液中離子濃度的大小根據鹽類水解原理不難作答，na2s與cuso4溶液反應：na2scuso4cusna2so4，溶液的ph減小，na2s溶液長期放置會被空氣中的氧氣氧化為硫：2s2o22h2o2s4oh。答案：c（na）c（s2）c（oh）c（hs）c（h）減小2s2o22h2o2s4oh例題3 （四川高考）常溫下，下列溶液中的微粒濃度關系正確的是（）a. 新制氯水中加入固體naoh：c（na）c（cl）c（clo）c（oh）b. ph8.3的nahco3溶液：c（na）c（hco3）c（co32）c（h2co3）c. ph11的氨水與ph3的鹽酸等體積混合：c（cl）c（nh4）c（oh）c（h）d. 0.2moll1的ch3cooh溶液與0.1moll1的naoh溶液等體積混合：2c（h）2c（oh）c（ch3coo）c（ch3cooh）思路導航：本題考查溶液中離子濃度的大小比較。a項不符合電荷守恒，錯；ph8.3的nahco3的溶液中，則hco3的水解程度大于其電離程度，故co32的濃度小于h2co3，b錯；ph11的氨水與ph3的鹽酸等體積混合，氨水過量，溶液顯堿性，c項錯誤；根據物料守恒和電荷守恒可推測質子守恒，d項正確。答案：d【總結提升】熟悉離子濃度大小比較的常見題型與對策一、基本原則1. 兩個平衡電離平衡和水解平衡分清主次2. 三個守恒電荷守恒、物料守恒、質子守恒列等式二、常見題型單一溶質溶液中離子濃度的大小關系 強酸、強堿、強酸強堿鹽溶液對策：只考慮電解質的電離與水的電離。如h2so4溶液中， c（h）2c（so42）c（oh） 弱酸或弱堿溶液對策：只考慮電離。如在h3po4溶液中，要考慮它是多步電離：c（h）c（h2po4）c（hpo42）c（po43）多元弱酸的正鹽溶液對策：考慮弱酸根的分步水解。如在na2co3溶液中，c（na）c（co32）c（oh）c（hco3）酸式鹽要考慮電離和水解誰為主對策：a.電離為主的nahso3、nah2po4溶液呈酸性，如nahso3溶液中離子濃度的大小為c（na）c（hso3）c（h）c（so32）c（oh）b. 水解為主的nahco3、na2hpo4、nahs溶液呈堿性，如nahco3溶液中離子濃度的大小為c（na）c（hco3）c（oh）c（co32）c（h）例題1 （江蘇高考）下列有關電解質溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是（）a. 在0.1 moll1 nahco3溶液中：c（na）c（hco3）c（co32）c（h2co3）b. 在0.1 moll1 na2co3溶液中：c（oh）c（h）c（hco3）2c（h2co3）c.向0.2 moll1 nahco3溶液中加入等體積0.1 moll1的naoh溶液：c（co32）c（hco3）c（oh）c（h）d. 常溫下，ch3coona和ch3cooh的混合溶液ph7，c（na）0.1 moll1：c（na）c（ch3coo）c（ch3cooh）c（h）c（oh）思路導航：a選項在0.1 moll1 nahco3溶液中，hco3在溶液中存在水解與電離兩個過程，而溶液呈堿性，說明水解過程大于電離過程，c（h2co3）c（co32）；b選項c（oh）c（h）c（hco3）2c（h2co3）中把c（h）移項到等式另一邊，即是質子守恒關系式；c選項向0.2 moll1 nahco3溶液中加入等體積0.1 moll1 naoh溶液后，相當于0.05 moll1的na2co3溶液和nahco3溶液的混合液，由于na2co3的水解程度大于nahco3的水解程度，因此正確的關系是：c（hco3）c（co32）c（oh）c（h）；d選項常溫下，ch3coona和ch3cooh的混合溶液，包括ch3coo水解和ch3cooh電離兩個過程，既然ph7，根據電荷守恒式，不難得出c（na）c（ch3coo）0.1moll1，c（h）c（oh）1107 moll1。水解是有限的，故c（ch3coo）c（ch3cooh）。答案：b、d例題2 （江蘇）25時，有c（ch3cooh）c（ch3coo）0. 1 moll1的一組醋酸、醋酸鈉混合溶液，溶液中c（ch3cooh）、c（ch3coo）與ph 的關系如圖所示。下列有關溶液中離子濃度關系的敘述正確的是（）a. ph5.5 的溶液中：c（ch3cooh）c（ch3coo）c（h）c（oh）b. w點所表示的溶液中：c（na）c（h）c（ch3cooh）c（oh）c. ph3.5 的溶液中：c（na）c（h）c（oh）c（ch3cooh）0. 1moll1d. 向w 點所表示的1. 0 l溶液中通入0. 05 mol 的hcl氣體（溶液體積變化可忽略）：c（h）c（ch3cooh）c（oh）思路導航：a. ph5.5ph4.75，從曲線來看ch3cooh的電離程度在增大，ch3coo的水解程度在減小，不可能有c（ch3cooh）c（ch3coo）。b、c選項，w點表示溶液中：c（na）c（h）c（ch3coo）c（oh）是完全正確的，其實這種關系在溶液中始終存在。ph3.5的溶液中，c（na）c（h）c（ch3coo）c（oh），再把題干中的c