備戰2025年高考化學【二輪?突破提升】專題復習講義

專題16原子、分子結構與性質

講義包含四部分：把握命題方向A精選高考真題A高效解題策略A各地最新模擬

--------------------------把握命題方向----------------------------

原子、分子結構與性質是高中化學的重要內容，也是每年高考的熱點之一，命題側重結合新科技，新

能源等社會熱點為背景，該部分主要考點是：

（1）核外電子（價電子）排布式、軌道式的書寫；

（2）雜化軌道理論和價層電子對互斥模型的應用，雜化類型及解釋分子的空間構型；

（3）化學鍵的判斷、。鍵或兀鍵數目的計算、配合物等內容；

（4）等電子原理的應用；

（5）極性分子和非極性分子的性質差異；

（6）分子間作用力和氫鍵對物質性質（溶解度、酸性等）的影響等。

預測2025年繼續重點考查共價鍵的不同類型，特別是?鍵、兀鍵、配位鍵的判斷，考查分子的空間構

型以及分子的雜化類型，特別是雜化類型的判斷是高考重點，考察分子的性質，特別是熔沸點、水溶性、

鍵角大小、酸性強弱的原因解釋，復習時加以關注。

--------------------------精選高考真題----------------------------

1.（2025?浙江?高考真題）下列屬于極性分子的是

A.HC1B.N2C.HeD.CH4

2.（2024?江西?高考真題）科學家發現宇宙中存在100多種星際分子。下列關于星際分子說法正確的是

A.分子的極性：SiH4>NH3B.鍵的極性：H—C1>H—H

C.鍵角：H2O>CH4D.分子中三鍵的鍵長：HC三N>HC三CH

3.（2024?湖南?高考真題）通過理論計算方法優化了P和Q的分子結構，P和Q呈平面六元并環結構，原

子的連接方式如圖所示，下列說法錯誤的是

A.P為非極性分子，Q為極性分子B.第一電離能：B<C<N

C.ImolP和ImolQ所含電子數目相等D.P和Q分子中C、B和N均為sp?雜化

4.（2024?浙江?高考真題）X、Y、Z、M四種主族元素，原子序數依次增大，分別位于三個不同短周期，Y

與M同主族，Y與Z核電荷數相差2,Z的原子最外層電子數是內層電子數的3倍。下列說法不正確的是

A.鍵角：YX〉YX：B.分子的極性：Y2X2>X2Z2

C.共價晶體熔點：Y>MD,熱穩定性：YX4>MX4

5.（2024?河北?高考真題）NH4CIO4是火箭固體燃料重要的氧載體，與某些易燃物作用可全部生成氣態產

物，如：NH4C1O4+2C=NH3T+2CO2T+HC1To下列有關化學用語或表述正確的是

A.HC1的形成過程可表示為H-+-C1：——>H+［：C1：］

B.NH4CIO4中的陰、陽離子有相同的VSEPR模型和空間結構

C.在Cf。、石墨、金剛石中，碳原子有sp、sp2和sp3三種雜化方式

D.NH3和CO?都能作制冷劑是因為它們有相同類型的分子間作用力

6.（2024?湖北?高考真題）基本概念和理論是化學思維的基石。下列敘述錯誤的是

A.VSEPR理論認為VSEPR模型與分子的空間結構相同

B.元素性質隨著原子序數遞增而呈周期性變化的規律稱為元素周期律

C.泡利原理認為一個原子軌道內最多只能容納兩個自旋相反的電子

D.sp3雜化軌道由1個s軌道和3個p軌道混雜而成

7.（2024?安徽?高考真題）某催化劑結構簡式如圖所示。下列說法錯誤的是

A.該物質中Ni為+2價B.基態原子的第一電離能：C1>P

C.該物質中C和P均采取sp?雜化D.基態Ni原子價電子排布式為3d84s2

8.（2023?河北?高考真題）下列說法正確的是

A.CH4的價層電子對互斥模型和空間構型均為正四面體

B.若AB?型分子的空間構型相同，其中心原子的雜化方式也相同

C.干冰和冰的結構表明范德華力和氫鍵通常都具有方向性

D.CO2和CC14都是既含。鍵又含兀鍵的非極性分子

9.（2023?天津?高考真題）下表列出25。（3時不同竣酸的pKa（即-Ig^）。根據表中的數據推測，結論正確的

是

竣酸CH3COOHCH2FCOOHCH2C1COOHCH2BrCOOH

pKa4.762.592.872.90

A.酸性強弱：CH2ICOOH>CH2BrCOOH

B.對鍵合電子的吸引能力強弱：F<Cl<Br

C.25。（2時的pa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH

D.25。（2時0.1mol/L溶液的堿性強弱：CH3COONa<CH2ClCOONa

10.（2023?河北?高考真題）物質的結構決定其性質。下列實例與解釋不相符的是

選項實例解釋

A用He替代H2填充探空氣球更安全He的電子構型穩定，不易得失電子

BBF3與NH3形成配合物[H3N-BF3]BF3中的B有空軌道接受NHJ中N的孤電子對

C堿金屬中Li的熔點最高堿金屬中Li的價電子數最少，金屬鍵最強

D不存在穩定的NF$分子N原子價層只有4個原子軌道，不能形成5個N-F鍵

A.AB.BC.CD.D

11.（2023?重慶?高考真題）NCh和SiCl,均可發生水解反應，其中NCh的水解機理示意圖如下:

ClH

HI

一.一Cl-Jj-H+2凡0：

Cl—N：+H-------?Cl—N-.-HC100?--2HC1OH—N—H

.

C1J、6-一O

HH

下列說法正確的是

A.NCh和SiCL均為極性分子B.NCI3和NH3中的N均為sp2雜化

C.N。和SiCl’的水解反應機理相同D.NHCU和NHj均能與H?。形成氫鍵

12.（2023?江蘇?高考真題）氫元素及其化合物在自然界廣泛存在且具有重要應用。：H、；H、：H是氫元素

的3種核素，基態H原子心的核外電子排布，使得H既可以形成H+又可以形成H1還能形成H?。、

H2o2>NH3、N2H4、CaH?等重要化合物；水煤氣法、電解水、光催化分解水都能獲得H?,如水煤氣法

制氫反應中,制0（g）與足量C（s）反應生成lmolH2（g）和lmolCO（g）吸收131.3kJ的熱量。應在金屬冶煉、

新能源開發、碳中和等方面具有重要應用，如HCO；在催化劑作用下與H?反應可得到HCOCT。我國科學家

在氫氣的制備和應用等方面都取得了重大成果。下列說法正確的是

A.：H、；H、：H都屬于氫元素

B.NH；和H?。的中心原子軌道雜化類型均為sp?

C.凡。2分子中的化學鍵均為極性共價鍵

D.CaH?晶體中存在Ca與H2之間的強烈相互作用

13.（2023?海南?高考真題）下列有關元素單質或化合物的敘述正確的是

A.P4分子呈正四面體，鍵角為109。28'

B.NaCl焰色試驗為黃色，與C1電子躍遷有關

C.Cu基態原子核外電子排布符合構造原理

D.OF?是由極性鍵構成的極性分子

14.（2023?湖北?高考真題）物質結構決定物質性質。下列性質差異與結構因素匹配錯誤的是

選項性質差異結構因素

A沸點：正戊烷（36.1。。高于新戊烷（9.5。?分子間作用力

B熔點：A1F3（1040。。遠高于A1C13（178。（2升華）晶體類型

C酸性：CF3coOH(pA；=023)遠強于CH3coOH(pKa=4.76)羥基極性

D溶解度(20。0：Na2co3(29g)大于NaHCO3(8g)陰離子電荷

A.AB.BC.CD.D

15.（2023?湖北?高考真題）價層電子對互斥理論可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的是

A.CH4和的VSEPR模型均為四面體

B.SO：和CO：的空間構型均為平面三角形

C.CF,和S片均為非極性分子

D.XeF?與XeC>2的鍵角相等

16.（2023?北京?高考真題）下列事實不能通過比較氟元素和氯元素的電負性進行解釋的是

A.F-F鍵的鍵能小于C1-C1鍵的鍵能

B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka

C.氟化氫分子的極性強于氯化氫分子的極性

D.氣態氟化氫中存在（HF）2,而氣態氯化氫中是HC1分子

17.（2023?浙江?高考真題）共價化合物ALCL中所有原子均滿足8電子穩定結構，一定條件下可發生反應:

A12C16+2NH3=2A1（NH3）C13,下列說法不正確的是

A.Al2c入的結構式為翁?B.Al2cL為非極性分子

C.該反應中NH3的配位能力大于氯D.ALB"比Al2c16更難與NHs發生反應

（2024?安徽?高考真題）地球上的生物氮循環涉及多種含氮物質，轉化關系之一如下圖所示（X、Y均為氮氧

化物），羥胺（NH?OH）以中間產物的形式參與循環。常溫常壓下，羥胺易潮解，水溶液呈堿性，與鹽酸反應

4

的產物鹽酸羥胺（[NHSOH]。）廣泛用于藥品、香料等的合成。已知25D時，Ka（HNO2）=7.2xl0-,

-5-9

Kb（NH3-H20）=1.8xlO,Kb（NH2OH）=8.7xl0o

完成下列小題。

18.下列有關物質結構或性質的比較中，正確的是

A.鍵角：NH3>NO；

B.熔點：NH2OH>[NH3OH]C1

C.25-C同濃度水溶液的pH:[NH3OH]Cl>NH4cl

D.羥胺分子間氫鍵的強弱：O-H..0>N-H...N

19.（2024?上海?高考真題）已知AlBr,可二聚為下圖的二聚體:

Br/XBrZXBr

(1)該二聚體中存在的化學鍵類型為O

A.極性鍵B.非極性鍵C.離子鍵D.金屬鍵

(2)將該二聚體溶于CH3CN生成[Al(CH3CNkBr2]Br(結構如圖所示)，已知其配離子為四面體形，中心原子

雜化方式為,其中配體是,Imol該配合物中有c鍵molo

~|十

Br

I

H、C—C=N—Al—N=C—CH,Br

3I3

Br

20.(2024?浙江?高考真題)氮和氧是構建化合物的常見元素。

O

H

已S+HII

20HO-S-OH

II

O

請回答：

(1)某化合物的晶胞如圖，其化學式是,晶體類型是O

(2)下列說法正確的是0

A.電負性：B>N>OB.離子半徑：P3<S2<C1

C.第一電離能：Ge<Se<AsD.基態Cr2+的簡化電子排布式：[Ar]3d4

(3)①H2N-NH2+H+fHK-NH；,其中-NH?的N原子雜化方式為；比較鍵角ZHNH:H2N-NH2中的

-NH2HK-NH；中的-NH；(填或"=")，請說明理由_______。

②將HNC>3與SC>3按物質的量之比1:2發生化合反應生成A,測得A由2種微粒構成，其中之一是NO；。

比較氧化性強弱：NO；HNC>3(填“才、“〈”或“=”)；寫出A中陰離子的結構式0

--------------------------高效解題策略----------------------------

【策略1】熟練掌握核外電子的排布

(1)清晰梳理能層、能級與其容納的最多電子數之間的關系

能層(〃)—■二三四五六七

符號KLMN0pQ

能級符號1s2s2p3s3P3d4s4p4d4f5s5p.....................

軌道數113135135713

能級最多

226261026101426.....................

電子數

能層最多

281832..............2n2

電子數

電子離核

近一遠

遠近

電子能量

低—

高低

(2)熟練核外電子排布遵循的原則

在構建基態原子時，電子將盡可能地占據能量最低的原子軌道，使整個原子的能量

能量最低原理

最低。

在一個原子軌道里，最多只能容納2個電子，而且它們的自旋狀態相反，任何一個

2s

泡利原理原子里絕不會出現運動狀態完全相同的電子。如：2s軌道上的電子排布為亙，不

2s

能表示為立。

當電子排布在同一能級的不同軌道時，基態原子中的電子總是優先單獨占據一個軌

2P2p

A

洪特規則道.而日白肺猶木木日同八加，2n3的由孑排布為，不能表示為f1

2P

或1*0

當能量相同的原子軌道在全滿（p6、于。、f與、半滿（p3、d\?）、全空（p。、d。、f°）時

洪特規則特例原子的能量較低，如24。的電子排布式為[Ar]3d54sl,2901的電子排布式為

[Ar]3d104s'o

正確理解“兩原理，一規則”：

（1）原子核外電子排布符合能量最低原理、洪特規則、泡利不相容原理，若違背其一，則原子能量不處

于最低狀態。在寫基態原子的軌道表示式時，常出現以下錯誤：

①干||「||（違背能量最低原理）

②回（違背泡利原理）

③|"違背洪特規則）

|;|~|（違背洪特規則）

（2）當出現d軌道時，雖然電子按〃s、（?—l）d＞印的順序填充，但在書寫電子排布式時，仍把（〃一l）d

放在幾s前，如Fe：Is22s22P63s23P63d64s2,而失電子時卻先失4s軌道上的電子，Fe3+：

1S22s22P63s23P63d5o

Is2s2p

（3）書寫軌道表示式時，同一能級的空軌道不能省略。如C的軌道表示式為同間ItItIL而不是

Is2s2p

同同E。

（3）電子排布圖（軌道表示式）

核外電子排布圖能直觀地反映出原子的核外電子的自旋情況以及成對的電子對數和未成對電子數。

?一?能層序數

I~?原子軌道沒有電子

Is2s2P3s

SE]EEE]S]

A1:

4i個方框表示i個軌道

」箭頭表示i個電子及其自旋狀態（用“N”

表示2個自旋方向相反的電子）

硫原子的電子排布式為：Is22s22P63s23P4

S原子核外有16個電子，則有16種不同運動狀態

a.運動狀態等于電子數

的電子

S原子的電子排布式為Is22s22P63s23P4,其軌道數為

b.空間運動狀態等于軌道數

l+l+3+l+3=9,則有9種不同的空間運動狀態

S原子的s軌道為球形，只有1種伸展方向，p軌道

C.伸展方向看軌道類型

有3種伸展方向，則共有4種不同的伸展方向

S原子的電子排布式為Is22s22P63s23P4,有5種不同

d.不同能量的電子看能級數

能量的電子

S原子的核外有3個電子層，有3種不同的運動范

e.運動范圍看電子層

圍

【策略2］熟悉化學鍵（0鍵和兀鍵）與大兀鍵的判斷方法

1.共價鍵

①分類

分類依據類型

形成共價鍵的原0鍵電子云“頭碰頭”重疊

子軌道重疊方式

兀鍵電子云“肩并肩”重疊

形成共價鍵的電極性鍵共用電子對發生偏移

子對是否偏移非極性鍵共用電子對不發生偏移

②0鍵和7T鍵判斷的一般規律

S-S◎鍵：兩個成鍵原子均提供S軌道形成的0令0◎令的令"力

共價鍵。

H—H的S-S<T鍵的形成

HClHC1世

S-P0鍵：兩個成鍵原子分別提供S軌道和pco

軌道形成的共價鍵。

H一Cl的s-p<T鍵的形成

ClClClClCb

P-P。鍵：兩個成鍵原子均提供P軌道形成的

共價鍵。

(21—(2珀加邛<7鍵的形成

P軌道和P軌道形成兀鍵的過程如圖所示：

斤七e88令令7

p-pF鍵的形成

通過物質的結構式，可以快速有效地判斷鍵的種類及數目，判斷成鍵方式時，需掌握:

共價單鍵是0鍵；

共價雙鍵中含有一個0鍵，一

個兀鍵；

共價三鍵中含有一個0鍵，兩

個兀鍵。

原子形成共價鍵時，優先形成◎鍵，。鍵可以單獨形成，兀鍵不能單獨形成。◎鍵形成過程中電子云重

疊程度比兀鍵大，更穩定，故含有兀鍵的分子發生化學反應時先斷裂兀鍵。

③共價鍵的鍵參數

一鍵能：氣態分子中1mol化學鍵解離成氣態原

鍵子所吸收的能量

概念參一一姓:構成化學鍵的兩個原子的核間距

數

一鍵角：在多原子分子中，兩個相鄰共價鍵之間的

夾角

①鍵能，或大，鍵長越短，分子越穩定。

鍵參數對分子性質

一鍵能一|決定

的影響一分子的穩定性一

決所分子的

②導鍵長——1決定

一分子的空間結構一f性質

「鍵角」

2.大7T鍵的簡介

（1）ABn型的分子或離子乃：中m和n的計算方法

①為原子個數：一般粒子有幾個原子，就是幾個p軌道，如：SO2有3個原子形成兀鍵，則加=3。

@n值的計算

a.分析出參與形成離域兀鍵的每個原子形成幾個◎鍵。

b.形成0鍵后，若只有一個成單電子，則該電子參與形成大7T鍵，若沒有成單電子，則最多有一對孤

對電子參與形成大兀鍵。

物質分析方法大兀鍵

C、。原子的電子式分別為：,0.、？?，中心原子C采取sp雜化，形成2

個◎鍵，還有2個電子即1對孤對電子，中心C原子最多提供1對孤對電

co2

子形成大兀鍵，O原子形成1個。鍵后，還有5個電子，有1個單電子，

則兩個。原子的單電子參與形成大兀鍵，由于帶一個單位的負電荷，也要

參與形成大k鍵，故"=2+2xl=4,因此CO2大n鍵為武。

+

同理SCN—、NO2>N3-互為等電子體，則大兀鍵是相同的，大兀鍵為短

C、0原子的電子式分別為：式；？,，中心原子C采取sp2雜化，形成3

個。鍵，還有1個單電子，中心C原子最多提供1個單電子形成大兀鍵，

cor0原子形成1個◎鍵后，還有5個電子，有1個單電子，則3個0原子的

單電子參與形成大兀鍵，由于帶2個單位的負電荷，也要參與形成大兀鍵，

故/1+2+3x1=6,因此CO歹大兀鍵為君。

同理NO3->SO3互為等電子體，則大兀鍵是相同的，大兀鍵為乃：

(2)多個中心原子(A/HB")型的分子或離子乃：中m和n的計算方法

①機為原子個數：一般粒子有幾個原子，就是幾個〃軌道，如：SC)2有3個原子形成兀鍵，則加=3

②〃值的計算

或分析出參與形成離域兀鍵的每個原子形成幾個◎鍵。

b.形成◎鍵后，若只有一個成單電子，則該電子參與形成大兀鍵，若沒有成單電子，則最多有一對孤

對電子參與形成大兀鍵。

物質分析方法大兀鍵

C原子的電子式為：卜，每個C原子采取sp2雜化，形成3個"

鍵，每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大兀鍵，因此

0其大兀鍵為萬：

C、N原子的電子式為：.°、,N；C原子都采取sp2雜化，形成

3個。鍵，每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大71鍵，戊

6N原子形成3個。鍵，還有1對孤對電子，這對孤對電子一定參

與形成大兀鍵，所以片4x1+2=6,因此其大兀鍵為萬;

C原子的電子式為：卜，C原子都采取sp2雜化，形成3個。鍵，

CH2=CH---CH----CH2每C原子有1個成單電子，該單電子參與形成大兀鍵，所以

n=4xl=4,因此其大兀鍵為斕

3.化學鍵對物質性質的影響

(1)對物理性質的影響

金剛石、晶體硅、石英、金剛砂等物質硬度大、熔點高，就是因為其中的共價鍵很強，破壞時需消耗

很多的能量。

NaCl等部分離子化合物，有很強的離子鍵，故熔點也較高。

(2)對化學性質的影響

用分子中有很強的共價鍵，故在通常狀況下，底很穩定，H2S,HI等分子中的共價鍵較弱，故它們受

熱時易分解。

(3)物質熔化、溶解時化學鍵的變化

離子化合物的溶解或熔化過程：離子化合物溶于水或熔化后均電離出自由移動的陰、陽離子，離子鍵

被破壞。

共價化合物的溶解過程：

①有些共價化合物溶于水后，能與水反應，其分子內共價鍵被破壞，如C02和S02等。

②有些共價化合物溶于水后，與水分子作用形成水合離子，從而發生電離，形成陰、陽離子，其分子

內的共價鍵被破壞，如HC1、H2s。4等。

③有些共價化合物溶于水后，其分子內的共價鍵不被破壞，如蔗糖(Cl2H22。11)、酒精(C2H50H)等。

【策略3】掌握配合物與超分子的概念及應用

1.配位化合物

(1)概念：通常把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結

合形成的化合物稱為配位化合物，簡稱配合物。

(2)配合物的組成：如[CU(NH3)4]SC>4

中心原子配位原子(提供孤電子對)

(提供空軌弋I/配體

[CU(NH3)4XSO4

配位數

a.配體(配位體)：含有孤電子對的分子或離子，如NH3、H2O.CO、F-、C「、B「、「、SCN、

CN-、OH-等。當配體中有兩原子有孤電子對時，電負性小的原子為配位原子，如CO作配體時C為配位原

子。

b.配位原子：配體中提供孤對電子的原子叫配位原子，如HzO中的0原子，NE中的N原子。

c.中心離子(或原子)：一般是金屬離子，特別是過渡金屬離子，中心原子有空軌道，如Fe3+、Cu2+、

Zn2+、Ag+等。

d.配位數：直接同中心原子(或離子)配位的含有孤電子對的分子(或離子)的數目，中心原子(或離子)的

配位數一般為2、4、6、8等。如：[Cu(NH3)4]2+的配位數為4,[Ag(NH3)2]+的配位數為2,[FeCCN)』一中配

位數為6o

+

e.配離子：由中心原子(或離子)和配位體組成的離子叫做配離子，如[Cu(NH3)4p+、[Ag(NH3)2]o

f.配合物在水溶液中電離成內界和外界兩部分，

如[CO(NH3)5C1]C12——[Co(NH3)5Cl]2++2CL,而內界微粒很難電離，因此，配合物

[CO(NH3)5C1]C12內界中的C「不能被Ag+沉淀，只有外界的C1-才能與硝酸銀溶液反應產生沉淀。

(3)配合物中化學鍵的類型及共價鍵數目的判斷

若配體為單核離子如C1-等，可以不予計入，若為分子，需要用配體分子內的共價鍵數乘以該配體的個

數，此外，還要加上中心原子與配體形成的配位鍵，這也是。鍵。如：[Cu(NH3)4]SO4化學鍵的類型：離子

鍵、共價鍵、配位鍵，共價鍵數(0鍵)為3x4+4+4=20

(4)典型配合物

[CU(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6][Ag(NH3)2]OHNa3[AlF6]

中心離子Cu2+Fe3+Ag+AF+

配體NH3CN-NH3F-

配位原子NCNF

配位數(")4626

外界sorK+OH-Na+

(5)其他特殊配合物

配體有多個配位原子，與中心原子形成螯合物，如：銅離子與乙二胺形成配離子

吵NH,

多齒配位-H2c\/、CH2]2+

|Cu1

LH2y/\/CH2」

Z

H2N'遍

是過渡金屬和一氧化碳配位形成的配合物，如：四默基銀[Ni(CO)4]

O

III

金屬叛基c

配合物1

Ni、廠

%(正四面體)

2.配合物的生成實驗探究

配合物形成時性質的改變：

①溶解度的改變：一些難溶于水的金屬化合物形成配合物后，易溶解，如AgClT[Ag(NH3)2]+。

②顏色的改變：當簡單離子形成配合物時顏色會發生改變，如Fe(SCNb的形成，利用此性質可檢驗鐵

離子的存在。

③穩定性改變：形成配合物后，物質的穩定性增強。

空*Cu(0H)2(藍色沉淀)吃%

(1)CuSC>4溶液[Cu(NH3)4]2+(深藍色)，其反應的離子方程式為

2+

CU+2NH3-H2O=CU(OH)2；+2NHJ,

2+

CU(OH)2+4NH3=[CU(NH3)4]+2OH-?

KSCN溶液

(2)FeCb溶液----->Fe(SCNb(血紅色)，KSCN溶液檢驗Fe3+。

+

(3)NaCl溶液――JAgCl(白色沉淀)——>[Ag(NH3)2],反應的離子方程式為

C=+Ag+=AgCl1,

AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++C「。

3.超分子

(1)定義：由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體。這里的分子也包含離子。

(2)特點：超分子這種分子聚集體，有的是有限的，有的是無限伸展的。

(3)應用

示例一：分離C60和C70

「超分子：杯酚C60甲苯溶解C70f分離C70

杯

Cso+C70

酚杯酚溶于氯仿

超分子

示例二：冠醛識別堿金屬離子：冠醛與合適的堿金屬離子形成超分子。

(4)特征：超分子的兩特征分別為分子識別和自組裝。

【策略4】熟練雜化方式與分子空間結構的判斷方法

1.價層電子對互斥模型(VSEPR模型)

(1)用價層電子對互斥模型推測分子的空間結構

①價層電子對的計算

式中。為中心原子的價電子數，x為與中心原子結合的原子數，b為與中心原子結合的原子最多能接受

的電子數(H為1,其他原子為“8—該原子的價電子數”)，對于陽離子來說a為中心原子的價電子數減去離子

的電荷數，對于陰離子來說a為中心原子的價電子數加上離子的電荷數(絕對值)。

一1

如S02的中心原子為S,a—6+2—8,6=2,x—4,中心原子上的孤電子對數=于(8—4*2)=0,價

層電子對數為4。

②價層電子對互斥(VSEPR)模型與分子空間結構的關系

價層電。鍵電孤電子VSEPR分子空間

實例

子對數子對數對數模型名稱結構名稱

220直線形直線形co2

30平面平面三角形BF3

3

三角形V形

21so2

4

0正四面體形CH4

431四面體形三角錐形NH3

22V形H2O

50三角雙錐三角雙錐PC15

5

23三角雙錐V形XeF2

660正八面體正八面體SF6

2.雜化軌道理論

(1)雜化軌道的類型

(3)雜化軌道與分子空間結構的關系

雜化類型雜化軌道數目雜化軌道間夾角分子空間結構名稱實例

sp2180°直線形BeCl2

2

sp3120°平面三角形BF3

3r

sp4109°28四面體形CH4

3

spd5120°,90°三角雙錐PC15

sp3d26180°,90°正八面體SF6

3.價層電子對互斥模型與分子的空間結構的區別

價層電子對互斥模型指的是價層電子對的空間結構，而分子的空間結構指的是成鍵電子對的空間結構,

不包括孤電子對。

(1)當中心原子無孤電子對時，兩者的結構一致。

(2)當中心原子有孤電子對時，兩者的結構不一致。

如中心原子采取Sp3雜化的分子，其價層電子對互斥模型為四面體形，其分子結構可以為四面體形(如

CH4),也可以為三角錐形(如NH3),也可以為V形(如H2。)。

4.判斷分子中中心原子的雜化軌道類型的方法

(1)根據分子的空間結構判斷

①若分子的空間結構為正四面體形或三角錐形，則分子的中心原子發生Sp3雜化。

②若分子的空間結構呈平面三角形，則分子的中心原子發生Sp2雜化。

③若分子的空間結構呈直線形，則分子的中心原子發生sp雜化。

(2)根據鍵角判斷

若鍵角為109。28，，則分子的中心原子發生sp3雜化；若鍵角為120。，則分子的中心原子發生sp2雜化;

若鍵角為180°,則分子的中心原子發生sp雜化。

(3)根據中心原子的價層電子對數判斷

如中心原子的價層電子對數為4,是sp3雜化，為3是sp2雜化，為2,則是sp雜化。

(4)根據。鍵數與孤電子對數(適用于結構式已知的粒子)

①含C有機物：2個◎一sp,3個◎—sp2,4個G—sp3o

②含N化合物：2個◎一sp2,3個◎一sp3o

③含O(S)化合物：2個sp3。

5.分子鍵角的大小比較

(1)雜化類型不同：Sp>Sp2>Sp3。

(2)雜化類型相同

①孤電子對數越多，鍵角越小，inH2O<NH3O

②孤電子對數相同，中心原子電負性越大，鍵角越大，如H2O>H2S。

③孤電子對數相同，中心原子相同，配位原子電負性越大，鍵角越小，如NF3<NCb。

(3)在同一分子中，兀鍵電子斥力大，鍵角大。

【策略5］正確理解分子間作用力與分子的性質之間的關系

1.分子間作用力

(1)范德華力與物質性質

物質分子之間普遍存在的相互作用力，范德華力的實質是電性作用，

實質

無飽和性和方向性。

①一般來說，組成和結構相似的物質，隨著相對分子質量的增大，

范德華力逐漸增大；

影響因素

②相對分子質量相近的分子，分子的極性越大，范德華力越大。

③有機物的同分異構體，支鏈越多，范德華力越小，熔沸點越低。

范德華力主要影響物質的熔點、沸點、硬度等物理性質。范德華力

范德華力與物質性質

越大，物質的熔、沸點越高，硬度越大。

（2）氫鍵與物質性質

已經與電負性很大的原子形成共價鍵的氫原子（該氫原子幾乎為裸露的質子）

與另一個分子中電負性很大的原子之間的作用力稱為氫鍵。

形成

氫鍵屬于一種較強的分子間作用力，但不屬于化學鍵。常見的能形成氫鍵的

物質有NH3、H20>HF、醇、駿酸等。

AH...B

①A、B為電負性很大的原子，一般為N、0、F三種元素的原子。

表示方法②A、B可以相同，也可以不同。

③中A、B的電負性越強，半徑越小，氫鍵越強。

如F—H...F>O—H...O>N—H...No

特征具有一定的方向性和飽和性。

分類分子內氫鍵和分子間氫鍵。

分子間氫鍵使物質的熔、沸點升高，會對電離和溶解度等產生影響。同分異

構體中，形成分子間氫鍵的物質的熔沸點大于形成分子內氫鍵的物質。如對

物質性質

羥基苯甲醛（形成分子間氫鍵）的沸點高于鄰羥基苯甲醛（形成分子內氫鍵）的

沸點。

（3）范德華力、氫鍵和共價鍵的比較