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文檔簡介
化工(huàgōng)工藝學4.5羰基化反應(fǎnyìng)精品資料均相反應(fǎnyìng),反應(fǎnyìng)條件溫和,選擇性好。精品資料4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應類型一、不飽和化合物的羰化反應1、氫甲酰化(與CO和H2反應)又稱羅蘭反應在雙鍵兩端(liǎnɡduān)的C原子上分別加上一個氫和一個甲酰基(-HCHO),不飽和化合物的結構不同,產物也不同。(1)烯烴的氫甲酰化(2)烯烴衍生物的氫甲酰化(不飽和醇、醛、酯、醚,含鹵素、含氮化合物)精品資料2、氫羧基化(與CO和H2O反應(fǎnyìng))(3)氫酯化(與CO和ROH反應(fǎnyìng))4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應類型精品資料二、甲醇的羰化反應(fǎnyìng)(1)合成醋酸(2)合成醋酐(3)合成甲酸(4)合成草酸或乙二醇4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應類型精品資料三、催化劑工業(gōngyè)上常采用羰基鈷和羰基銠催化劑。1、羰基鈷T↑,PCO↑催化劑↑,PCO↑T(℃)PCO(MPa)催化劑用量200.050.2%15040.2%15080.9%
缺點:正異構醛比例低,催化劑熱穩定性差4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應類型精品資料2、膦羰基鈷配位基膦(PR3)特點(tèdiǎn):(1)穩定性增加,活性降低(2)直鏈產物選擇性增加(3)加氫活性較高(4)副產物少(5)適應性差3、膦羰基銠選擇性好,活性高,異構化性能高催化劑穩定,可在較低壓力下操作4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應類型精品資料4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應類型催化劑HCo(CO)4HCo(CO)3P(n-C4H9)3HRh(CO)(PPh3)3溫度,℃140~180160~20090~110壓力,MPa20~305~101~2催化劑濃度,%0.1-1.00.60.01-0.1生成烷烴量低明顯低產物醛/醇醇/醛醛正/異比3~4∶18~9∶112~15∶1三種(sānzhǒnɡ)氫甲酰化催化劑性能比較精品資料一、丁、辛醇用途及合成路線1、用途2、合成路線(1)乙烯為原料,乙醛縮合法(héfǎ)(2)氫甲酰化法①在金屬羰基配合物催化劑存在下,丙烯氫甲酰化合成丁醛液相法催化劑:羰基鈷-高壓膦羰基銠-低壓4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氫甲酰化合成(丁)辛醇精品資料②丁醛在堿存在(cúnzài)下縮合為辛烯醛③辛烯醛加氫合成2-乙基己醇4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氫甲酰化合成(丁)辛醇精品資料二、丙烯低壓氫甲酰化合成(héchéng)正丁醛1、反應條件(1)溫度T↑,r丁醛↑,r副↑,催化劑失活速度↑;T↓,催化劑活性低,用量大100~110℃(2)壓力1.8MPa(3)原料配比H2↑,丙烯↑,丙烷↑,原料損失↑∴控制H2和丙烯的量(4)催化劑HRh(Co)x(PPh3)yx+y=4PPh3↑,正/異丁醛↑,r↓4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氫甲酰化合成(丁)辛醇精品資料2、工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氫甲酰化合成(丁)辛醇合成氣凈化凈化反應丙烯氣液分離器正丁醛異丁醛放空精品資料3、反應器不銹鋼釜式反應器攪拌器、冷卻裝置、氣體分布器4、低壓法特點優點
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