1、2021/7/231強酸(堿)和一元弱酸(堿)的滴定2021/7/2322021/7/233NaOH0.1000 mol/L （c）v HCl 0.1000 mol/L（c） 20.00ml（v0)2021/7/234滴定分析的研究步驟：滴定分析的研究步驟：1 1判斷能否被判斷能否被準(zhǔn)確準(zhǔn)確滴定滴定2 2滴定過程中滴定過程中pHpH值的變化值的變化3 3繪制滴定曲線找出滴定突躍繪制滴定曲線找出滴定突躍4 4根據(jù)滴定突躍選擇指示劑根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5 5討論影響滴定突躍的因素討論影響滴定突躍的因素2021/7/235滴定反應(yīng) H+ + OH- = H2O )C25(100 . 1K1K14W

2、t平衡常數(shù)（滴定常數(shù)）反應(yīng)進(jìn)行程度很大2021/7/236滴定分析的研究步驟：滴定分析的研究步驟：1 1判斷能否被判斷能否被準(zhǔn)確準(zhǔn)確滴定滴定2 2滴定過程中滴定過程中pHpH值的變化值的變化3 3繪制滴定曲線找出滴定突躍繪制滴定曲線找出滴定突躍4 4根據(jù)滴定突躍選擇指示劑根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5 5討論影響滴定突躍的因素討論影響滴定突躍的因素2021/7/237滴定階段滴定前計量點前計量點計量點后溶液組成pH的計算V=0HCl H2OpH=1.00VV0HCl余 NaCl H2OV=19.98mL（Er=0.1）V=V0NaCl H2O VV0NaCl NaOH過量 H2OV=20.02mL（

3、Er= 0.1）pH=4.30pH=9.70pH = 7.002021/7/238NaOH滴定滴定HCl溶液的溶液的pH加入加入NaOH/mL NaOH/mL HClHCl被滴定的百分?jǐn)?shù)被滴定的百分?jǐn)?shù)剩余剩余HCl/mL HCl/mL 剩余剩余NaOH/mL NaOH/mL pH pH0.000.0020.0020.001.001.0018.0018.0090.0090.002.002.002.282.2819.8019.8099.0099.000.200.203.303.3019.9619.9699.8099.800.040.044.004.0019.9819.9899.9099.900.0

4、20.024.304.3020.0020.00100.0100.00.000.007.007.0020.0220.02100.1100.10.020.029.709.7020.0420.04100.2100.20.040.0410.0010.0020.2020.20101.0101.00.200.2010.7010.7022.0022.00110.0110.02.002.0011.7011.7040.0040.00200.0200.020.0020.0012.5012.500.04突躍范圍2021/7/239滴定分析的研究步驟：滴定分析的研究步驟：1 1判斷能否被判斷能否被準(zhǔn)確準(zhǔn)確滴定滴定2

5、2滴定過程中滴定過程中pHpH值的變化值的變化3 3繪制滴定曲線找出滴定突躍繪制滴定曲線找出滴定突躍4 4根據(jù)滴定突躍選擇指示劑根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5 5討論影響滴定突躍的因素討論影響滴定突躍的因素2021/7/2310在酸堿滴定過程中，以滴定劑加入體積比（或滴定百分?jǐn)?shù)）為橫坐標(biāo)橫坐標(biāo)，以溶液的pH值為縱坐標(biāo)縱坐標(biāo)作圖，得到酸堿滴定曲線滴定曲線。2021/7/2311滴定突躍滴定突躍：計量點附近溶液計量點附近溶液pHpH值的急劇變化值的急劇變化突躍范圍突躍范圍：化學(xué)計量點前后化學(xué)計量點前后0.1%0.1%相對誤差范圍內(nèi)，溶液相對誤差范圍內(nèi)，溶液pHpH值的變化范圍值的變化范圍19.984.3

6、020.007.002.7020.029.701.002.70-0.1%0.00+0.1%5.40pHVNaOH (ml)NaOH滴定HCl的滴定曲線2021/7/2312滴定分析的研究步驟：滴定分析的研究步驟：1 1判斷能否被判斷能否被準(zhǔn)確準(zhǔn)確滴定滴定2 2滴定過程中滴定過程中pHpH值的變化值的變化3 3繪制滴定曲線找出滴定突躍繪制滴定曲線找出滴定突躍4 4根據(jù)滴定突躍選擇指示劑根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5 5討論影響滴定突躍的因素討論影響滴定突躍的因素2021/7/2313 酸堿指示劑的選擇依據(jù)-凡在突躍范圍以內(nèi)能發(fā)生顏色變化的指示劑,都可用.（凡變色范圍全部或大部分落在滴定突躍范圍之內(nèi)的指

7、示劑都可用）即：使pHep與pHsp盡可能接近突躍范圍：4.309.70 選用指示劑：滴定突躍范圍酚酞酚酞(pH8.0-10.0) 甲基橙甲基橙(pH3.1-4.4) 甲甲基紅基紅(pH4.4-6.2)2021/7/2314練一練 選擇酸堿指示劑時可以不考慮的因素是（） A滴定突躍范圍 B指示劑的變色范圍 C指示劑顏色的變化 D酸堿溶液的濃度 E指示劑分子的摩爾質(zhì)量 答案：E2021/7/2315滴定分析的研究步驟：滴定分析的研究步驟：1 1判斷能否被判斷能否被準(zhǔn)確準(zhǔn)確滴定滴定2 2滴定過程中滴定過程中pHpH值的變化值的變化3 3繪制滴定曲線找出滴定突躍繪制滴定曲線找出滴定突躍4 4根據(jù)滴定

8、突躍選擇指示劑根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5 5討論影響滴定突躍的因素討論影響滴定突躍的因素2021/7/23161、影響因素：2、C10倍，pH2個單位，可選指示劑多 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCL pH=3.310.7 選擇甲基橙，甲基紅，酚酞 0.1mol/Ll NaOH0.1mol/L HCL pH=4.39.7 選擇甲基紅，酚酞，甲基橙 0.01mol/L NaOH0.01mol/L HCL pH=5.38.7 選擇甲基紅，酚酞 突躍范圍隨滴定劑和被滴定劑濃度突躍范圍隨滴定劑和被滴定劑濃度改變而改變，指示劑的選擇也應(yīng)改變而改變，指示劑的選擇也應(yīng)視情況而定。視情況而定

9、。 （1）滴定常數(shù)Kt：Kt越大，突躍范圍越大；（2）反應(yīng)物濃度c：c越大，突躍范圍也越大。對于強堿和強酸的滴定，在一定溫度和溶劑中，Kt為定值，故其影響因素為濃度c。2021/7/23172021/7/2318HCl滴定滴定NaOH（條件同前）：1、滴定曲線：見下圖的虛線，pH從大到小。9.704.30酚酞、甲基紅（誤差在0.1%內(nèi)）甲基橙：滴定至橙色（pH=4.0）（誤差為+0.2%）校正方法：P127自學(xué)2、滴定突躍：3、指示劑：2021/7/2319四、終點誤差四、終點誤差Et1、定義、定義：由于滴定終點（ep）與化學(xué)計量點（sp）不一致而產(chǎn)生的誤差。指示劑的變色點2、定義式、定義式：

10、Et =%100被測物的物質(zhì)的量質(zhì)的量滴定劑不足或過量的物3、計算式：、計算式：%100cK1010EtpHpHtc：是按化學(xué)計量點（終點）體積計算時，被測物的分析濃度。強堿（酸）滴定強酸（堿）時：c=csp214wt10K1K強堿（酸）滴定弱酸（堿）時：Kt：滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)c=cspwatKKK )KKK(wbtpH= pHep pHsp%100Kc1010EtsppHpHt林邦公式林邦公式2021/7/2320例1：用0.1000molL1NaOH滴定0. 1000molL1HCl，用酚酞作指示劑，滴定誤差是多少？解：化學(xué)計量點pHsp=7.00 csp=0.05000 molL1查表

11、得，酚酞的pKHIn=9.10，即pHep=9.10pH= pHep pHsp=9.107.00=2.10%1001005000. 01010E1410. 210. 2t=0.02%100Kc1010EtsppHpHt2021/7/2321例2：用0.1000molL1NaOH滴定0.1000 molL1HAc時，若滴定至（1）pH9.20，（2）pH8.20，分別計算兩種情況時的終點 誤差？pKa=10 - 4.74解：26. 900.1474. 4wat101010KKK化學(xué)計量點csp=0.05000 molL1awspbspKKcKcOH1674. 414Lmol103 . 51010

12、05000. 0pOH=5.28pHsp=8.72（1）pHep=9.20 pH=9.208.72=0.48%1001005000. 01010E26. 948. 048. 0t0.03（2） pHep=8.20 pH=8.208.72=0.52%1001005000. 01010E26. 952. 052. 0t0.03%100cK1010EtpHpHt2021/7/2322四、終點誤差四、終點誤差Et1、定義、定義：由于滴定終點（ep）與化學(xué)計量點（sp）不一致而產(chǎn)生的誤差。指示劑的變色點2、定義式、定義式：Et =%100被測物的物質(zhì)的量質(zhì)的量滴定劑不足或過量的物3、計算式：、計算式：（

13、見P132的推導(dǎo),或第84張幻燈片）（1）一元強堿滴定一元強酸%100cHOHEep, aepept當(dāng)c（滴定劑）=co （被滴定物）時， c a，ep c a，sp = co/2（2）一元強堿滴定一元弱酸（HA）%100cHOHEep,HAep,HAepeptaepepep,HAKHHosp,HAep,HAc21ccc a，ep是按終點體積計算時，被測物（HCl）的分析濃度。2021/7/2323（3）一元強酸滴定一元強堿%100cOHHEep,bepept（4）一元強酸滴定一元弱堿（B）%100cOHHEep,Bep,Bepeptbaepaep,BKOHOHKHK林邦誤差公式%100Kc1

14、010EtsppHpHtpH= pHep pHsp一元強酸（堿）一元弱酸（堿）%100Kc1010EtsppHpHtcsp：是按化學(xué)計量點體積計算時，被測物的分析濃度。%100Kc1010EtsppHpHt2021/7/2324公式推導(dǎo)公式推導(dǎo)：以濃度為cmolL-1的NaOH滴定濃度為comolL-1、體積為V0mL的HCl溶液，終點時，用去NaOH溶液的體積為VmL則：Et=cV - coVocoVo100 （1）滴定終點（ep）時，是按終點體積計算時，被測物（HCl）的分析濃度。MBE： cV/（Vo+V）= Na+ep coVo/ （Vo+V）= Cl-ep coVo/ （Vo+V）=

15、 c HCl，epCBE：Na+ep+ H+ep=Cl-ep+ OH-ep Na+ep- Cl-ep= OH-ep- H+ep將上各式代入（1）式得：Et=OH-ep- H+epc HCl，ep100用c a，ep代替c HCl，ep，便得到第82張幻燈片2021/7/2325例：用0.1000molL1NaOH滴定0.1000 molL1HAc時，酚酞為指示劑，求終點 誤差為多少？Ka=1.810-5 ,pKa=10 - 4.74 解法一解法一：查表得，酚酞的pKHIn=9.1，即pHep=9.1 所以H+ep= 7.910-10 molL1 OH-ep= 1.310-5 molL1 cHAc,ep=0.050 molL1 ,551010aepep104 .4108 .1109 .7109 .7KHHHAc,ep=因為OH-ep H+ep ，所以